用于矿物和非矿物基底表面处理的液态含氟组合物制造技术

技术编号:1640739 阅读:213 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术记载了用于对多孔和非多孔基材进行持久的表面处理且具有以固体树脂计约5至75重量%的氟含量的液态含氟组合物,其可通过以下方法得到,即首先a)制备一种全氟烷基成分(A),b)使约5至100重量份的来自步骤a)的全氟烷基成分(A)在反应之前、期间或之后溶于约0至100重量份的溶剂成分(K),c↓[1])任选地,在存在有约0至50重量份的氨烷基烷氧基硅烷成分(E)(i)和/或氨基硅烷成分(E)(ii)的条件下,用约1至50重量份的水对来自步骤a)或b)的全氟烷基成分(A)进行(部分地)水解或硅烷醇化,c↓[2])用约5至50重量份的酸成分(L)对氨基官能的加合物进行季盐化(直接中和),c↓[3])任选去除释放的醇和/或溶剂成分(K),d↓[1])将来自步骤c)的反应产物接着或者同时溶于约50至1000重量份的水中并进行低聚,d↓[2])任选去除释放的醇和/或溶剂成分(K),e)其中任选地,在步骤a)和/或b)和/或c)和/或d)期间或之后以任意方式添加约0至50重量份的制剂成分(M)和/或添加约0至50重量份的官能化成分(N)和/或使与其反应。以此可以获得水蒸气可透过的涂覆体系,其可用于对矿物和非矿物的基底进行持久的拒油、拒水和拒污处理或改性。此外,本发明专利技术的液态含氟组合物相比于现有技术的产品,在保持相同和较低氟含量的同时也具有明显更好的使用性能。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在EP 0846715、EP 846716、EP 846717和EP 0960921中充分公开了可用于对矿物和非矿物基材同时进行疏水化和疏油化的含氟有机硅烷。在上述文献中记载了水和/醇基的氟代烷基官能的有机聚硅氧烷,并且其是基于氟官能的有机硅烷。所述的氟官能的有机硅烷如十三氟代-1,1,2,2-四氢辛基-三甲氧基硅烷和十三氟代-1,1,2,2-四氢辛基-三乙氧基硅烷只能通过工业上成本高昂的三烷氧基硅烷在不饱和化合物,如(全)氟烷基链烯烃上的氢化硅烷化反应而获得。因为(全)氟烷基改性的链烯烃和由此的氟官能的有机硅烷的工业获得性有限,所以就需要一种在全氟烷基成分方面能实现更大的合成范围并同时能比已知体系更廉价制得的替代的含氟组合物。在建筑化工业内就恰好需要这种廉价有效并能广泛使用的用于建筑防护的疏水化和疏油化试剂。因此,本专利技术的任务在于研制一种具有能对矿物和非矿物基底进行永久拒油和拒水性表面处理或改性的更好表面性能的新型含氟组合物,其能用于不同使用领域,并且其不会具有现有技术中所述的那些缺陷,而是具有非常良好的工业应用性,并同时可以在兼顾生态、经济和生理几方面的情况下制备得到。根据本专利技术,该任务可通过制备具有以固体树脂计约5至75重量%、优选约10至70重量%的氟含量的含氟液态组合物来解决,其可通过以下方法得到,即首先a)通过以下所述方法制备全氟烷基成分(A),即a1)使约5至95重量%、优选约10至90重量%的(全)氟羟烷基成分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺成分(B)(ii),包括具有如下通式的末端亚甲基(烃间隔基)的全氟羟烷基,CF3-(CF2)x-(CH2)y-OH,其中x=3-20且y=1-6并且优选x=5至13且/或y=1至3,和/或具有如下通式的六氟环氧丙烷(HFPO)-低聚物-醇CF3CF2CF2O-(CF(CF3)CF2O)z-CF(CF3)CH2-OH,其中z=1-10并且优选z=4至10,和/或具有约1至99重量%、优选约10至90重量%的聚合物键接的氟含量且分子量为约100至10000道尔顿、优选约......道尔顿的氟改性的大单体或远螯化合物(Telechele)(B)(iii),且其含有在主链和/或侧链内chenal内和/或侧向和/或末端排布的结构单元-(CF2CF2)n-,其中n≥3和/或-(CF2CFRO)n-,其中n≥3和R=F,CF3并且均具有一个或多个活性的脂族和/或芳族的羟基和/或伯和/或仲氨基和/或巯基,与约95至5重量%、优选约90至10重量%的异氰酸基烷基-烷氧基硅烷-成分(C)(i),包括3-异氰酸基丙基-三烷氧基硅烷和/或3-异氰酸基丙基烷氧基烷基硅烷和/或具有以下通式的异氰酸基烷基烷氧基硅烷OCN-(CH2)3-Si(OR1)3-xR2x,其中x=0,1,2R1,R2=具有1-25个C原子的烷基,和/或另一分子量为约200至2000道尔顿、优选约200至500道尔顿并且具有含氟组合物的一个或多个(环)脂族和/或芳族的异氰酸基和一个或多个烷氧基硅烷基的异氰酸基硅烷成分C(ii),反应,或者a2.1)使约5至95重量%、优选约10至90重量%的(全)氟羟烷基成分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺成分(B)(ii)和/或氟改性的大单体或远螯化合物(B)(iii),与约47.5至5重量%、优选约45至10重量%的由至少一种具有两个或多个相同或不同反应活性的(环)脂族和/或芳族异氰酸酯基团的二异氰酸酯、多异氰酸酯、多异氰酸酯衍生物或多异氰酸酯同系物组成的多异氰酸酯成分(D)反应,其中,选择所述反应条件和成分(B)和(D)的选择性,从而使得只有成分(D)的异氰酸酯基团与成分(B)反应,a2.2)接着,使来自步骤a2.1)的预加合物与约47.5至5重量%、优选约45至10重量%的氨烷基烷氧基硅烷成分(E)(i),包括3-氨丙基三烷氧基硅烷和/或如下通式的(取代)3-氨丙基烷氧基烷基硅烷R3-NH-(CH2)3-Si(OR1)3-xR2x,R32N-(CH2)3-Si(OR1)3-xR2x,其中x=0,1,2R1,R2=具有1-25个C原子、优选1至4个C原子的烷基,R3=H,具有1-10个C原子、特别是1至4个C原子的烷基,具有4至14、特别是6-12、更优选具有6至10个C原子的芳基,(R1O)3-xR2xSi(CH2)3H2N-(CH2)2-n,其中n=0-10,并且优选n=0至1,和/或另一分子量为约200至2000道尔顿、优选约200至1000道尔顿并且具有一个或多个伯氨和/或仲氨和/或叔氨基团和一个或多个烷氧基硅烷基团的氨基硅烷成分(E)(ii)进行进一步反应或者a3)使约5至95重量%、优选约10至90重量%的(全)氟羟烷基成分B(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺成分(B)(ii)和/或氟改性的大单体或远螯化合物(B)(iii)与约95至5重量%、优选约90至10重量%的由具有以下通式的(取代)3-缩水甘油基氧丙基三烷氧基硅烷组成的环氧羟烷基烷氧基硅烷成分(F)(i),CH2OCH-CH2O-(CH2)3-Si(OR1)3-xR2x,其中x=0,1,2R1,R2=具有1-25个C原子,特别是1至4个C原子的烷基,和/或另一种分子量为约200至2000道尔顿、优选约200至1000道尔顿且具有一个或多个环氧基团和一个或多个烷氧基硅烷基团的环氧基硅烷成分(F)(ii)反应或者a4)使约5至95重量%、优选约10至90重量%的(全)氟羟烷基成分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺成分(B)(ii)和/或氟改性的大单体或远螯化合物(B)(iii),与约47.5至5重量%、优选约45至10重量%的多异氰酸酯成分(D)和约47.5至5重量%、优选约45至10重量%的环氧羟烷基烷氧基硅烷成分(F)(i)和/或环氧基硅烷成分(F)(ii)反应或者a5)使约5至95重量%、优选约10至90重量%的具有如下通式的(全)氟烷基环氧烷成分(G)CF3-(CF2)x-(CH2)y-CHOCH2,其中x=3-20而y=1-6,其中优选x=5至13和/或y=1至2,与约95至5重量%、优选约90至10重量%的氨烷基烷氧基硅烷成分(E)(i)和/或氨基硅烷成分(E)(ii)反应或者a6)使约5至95重量%、优选约10至90重量%的(全)氟烷基环氧烷成分(G)与约95至5重量%、优选约90至10重量%的异氰酸基烷基烷氧基硅烷成分(C)(i)和/或异氰酸基硅烷成分(C)(ii)反应或者a7)使约5至95重量%、优选约10至90重量%的具有如下式的(全)氟烷基链烯烃成分(H),CF3-(CF2)x-CH=CH2,其中x=3-20,特别是x=5至13,与约95至5重量%、优选约90至10重量%的氨烷基烷氧基硅烷成分(E)(i)和/或氨基硅烷成分(E)(ii)反应或者a8)使约5至95重量%、优选约10至90重量%的(全)氟羟烷基成分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺成分(B)(ii),与约95至5重量%、优选约90至10重量%的具有如下通式的甲基丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷成分(I)(i),CH2=C(CH3)-CO2-(CH2)3-Si(OR1)3-xR2x,其中x=本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于对多孔和非多孔基材进行持久的表面处理且具有以固体树脂计5至75重量%的氟含量的液态含氟组合物,其可通过以下方法得到,即首先    a)通过以下所述方法制备一种全氟烷基成分(A),即    a1)使5至95重量%的(全)氟羟烷基成分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺成分(B)(ii),包括具有如下通式的末端亚甲基(烃间隔基)的全氟羟烷基,    CF↓[3]-(CF↓[2])↓[x]-(CH↓[2])↓[y]-OH,    其中x=3-20且y=1-6    和/或    具有如下通式的六氟环氧丙烷(HFPO)-低聚物-醇    CF↓[3]CF↓[2]CF↓[2]O-(CF(CF↓[3])CF↓[2]O)↓[z]-CF(CF↓[3])CH↓[2]-OH,    其中z=1-10    和/或    具有1至99重量%的聚合物键接的氟含量且分子量为100至10000道尔顿的氟改性的大单体或远螯化合物(B)(iii),其含有在主链和/或侧链内chenal内和/或侧位和/或末端地排布的结构单元    -(CF↓[2]CF↓[2])↓[n]-,其中n≥3    和/或    -(CF↓[2]CFRO)↓[n]-,其中n≥3和R=F,CF↓[3]    并且均具有一个或多个活性的脂族和/或芳族的羟基和/或伯和/或仲氨基和/或巯基,    与    95至5重量%的异氰酸基烷基-烷氧基硅烷-成分(C)(i),包括3-异氰酸基丙基-三烷氧基硅烷和/或3-异氰酸基丙基烷氧基烷基硅烷和/或具有以下通式的异氰酸基烷基烷氧基硅烷    OCN-(CH↓[2])↓[3]-Si(OR↑[1])↓[3-x]R↑[2]↓[x],    其中x=0,1,2    R↑[1],R↑[2]=具有1-25个C原子的烷基,    和/或另一分子量为200至2000道尔顿且具有含氟组合物的一个或多个(环)脂族和/或芳族的异氰酸基和一个或多个烷氧基硅烷基的异氰酸基硅烷成分C(ii),    反应,    或者    a↓[2.1])使5至95重量%的(全)氟羟烷基成分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺成分(B)(ii)和/或氟改性的大单体或远螯化合物(B)(iii),与47.5至5重量%的包括至少一种具有两个或多个相同或不同反应活性的(环)脂族和/或芳族异氰酸酯基团的二异氰酸酯、多异氰酸酯、多异氰酸酯衍生物或多异氰酸酯同系物的多异氰酸酯成分(...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:A梅尔N斯特迪M舍罗尔斯F维内尔特M斯特奥德哈默
申请(专利权)人:底古萨有限公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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