一种[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物在制备杀虫剂中的应用制造技术

本发明专利技术公开了一种[1,2,4]三唑[4,3‑a]吡啶类含硫化合物在制备杀虫剂中的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农业用杀虫剂领域，具体来说涉及一种[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物在制备杀虫剂中的应用。
技术介绍
[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类衍生物具有多种生物，如除草（PestManag.Sci.2015，71，292-301）、杀菌活性（Chin.J.Struct.Chem.2016，35，457-464；Chin.J.Struct.Chem.，2016，35，651-655；Chem.Biol.DrugDes.84(2014)342-347）、抗惊厥(Arzneimittelforsch.2012，62，372-377)等，是新药物的研发的热点领域。此外，含硫化合物也是近年来备受关注的一类活性物质，其中硫醚、砜类化合物在农用杀菌剂的报道较多（J.HeterocyclicChem.2016，53，865-875；Bioorg.&Med.Chem.2007，15,3981–3989；Chin.J.Struct.Chem.2016，35，457-464；Chin.J.Struct.Chem.，2016，35，651-655），其中，一些含硫醚的化合物被报道具有较好的杀虫活性（Aust.J.Chem.2014，67，1491-1503；Pestic.Sc.48(1996)31-35；Chem.Pap.68(2014)969-975；ChineseChemicalLetters,2013，24，673-676）。近期，一些含硫醚的[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类化合物被报道具有良好的抗油菜菌核病菌、立枯丝核菌、尖孢镰刀菌、雪腐镰刀菌、烟曲霉菌和白色念珠菌等活性（Chem.Biol.DrugDes.，2014，84，342-347）。硫醚的[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类化合物在杀菌剂的应用方面有所涉及（Chem.Biol.DrugDes.，2014，84，342-347），但迄今为止，还没有任何报道将[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物作为杀虫剂的应用。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供的一种[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物在制备抗植物病毒剂中的应用。一种[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物在制备防治包括烟草、水稻、蔬菜、玉米、蚕豆等作物上的蚜虫、褐飞虱、棉铃虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、烟蚜夜蛾等害虫中的应用。尤其是在防治小菜蛾、棉铃虫、甜菜夜蛾中的应用。本专利技术的[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物在制备杀虫剂中的应用，化合物结构如通式I所示：式中：n选0、2；R选自-CH3、乙基、3,4,4-三氟-3-烯-1-丁基、卤代苄基、甲基取代苄基、甲氧基取代苄基、卤代甲氧基取代苄基、卤代甲氧基取代1,3,4-噁二唑-2-基甲基、卤代吡啶-2-基甲基、三氟乙氧基取代吡啶-2-基甲基。进一步地，当n=0时，通式I所代表的化合物如下：当n=2时，通式I所代表的化合物如下：本专利技术的通式I化合物可按照以下合成路线所示的方法进行制备，其中，各个中间体1、2、3及目标化合物4可参照专利CN105017247报道的方法进行制备;目标化合物5参照文献Pestic.Biophy.Biochem.2011,101,6-15；Molecules.2010,15(2),766-779；Bioorg.&Med.Chem.15,3981–3989等报道的方法进行制备：反应式中，化合物的取代基与上述相同。所合成得到的目标化合物核磁数据如下：化合物4a:收率：94.8%;黄色固体;m.p.114.6-116.6°C;1HNMR(500MHz,Chloroform-D)δ7.73(dt,3J=8.6Hz,4J=4.3Hz,1H),7.33(d,3J=1.8Hz,1H),7.29(dd,3J=7.2,3J=0.7Hz,1H),7.00–6.93(m,2H,Ph-H),6.72(t,3J=7.0Hz,1H,P-H),4.38(s,2H,-CH2-).13CNMR(125MHz,Chloroform-D)δ149.19,141.95,134.76,134.71,133.18,131.72,129.73,127.38,126.53,122.75,121.39,113.92,37.07.Anal.Calc.forC13H8Cl3N3S:C45.30%,H2.34%,N12.19%.Found:C45.32%,H2.36%,N12.17%.化合物4b:收率：84.7%;淡黄色固体;m.p.88,6-90.1°C;1HNMR(500MHz,Chloroform-D)δ7.67(d,3J=6.9Hz,1H,Ar-H),7.26(d,3J=9.4Hz,1H,Ar-H),7.09(dd,3J=8.5Hz,3J=5.3Hz,2H,Ar-H),6.87–6.79(m,2H,Ph-H),6.68(t,3J=7.0Hz,1H,Ar-H),4.27(s,2H,-CH2-);13CNMR(126MHz,Chloroform-D)δ162.42(d,1JC-F=247.6Hz),149.06,142.24,132.62,130.56(d,2JC-F=21.6Hz),126.47,122.62,121.46,115.75(d,2JC-F21.6Hz),113.77,39.39;Anal.Calc.forC13H9ClFN3S:C53.15%,H3.09%,N14.30%.Found:C53.17%,H3.19%,N14.33%.化合物4c:收率：98.5%;黄色固体;m.p.76.4-78.3°C;1HNMR(500MHz,Chloroform-D)δ7.67(d,3J=6.9Hz,1H,[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridine-H),7.25(d,3J=7.0Hz,1H,[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridine-H),7.02(d,3J=8.6Hz,1H,Ph-H),6.67(d,3J=8.6Hz,1H,Ph-H),6.64(t,3J=7.0Hz,1H,[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridine-H),4.26(s,2H,-CH2-),3.71(s,3H,-CH3).13CNMR(126MHz,Chloroform-D)δ159.38,154.10,149.01,143.47,130.06,128.66,126.37,123.14,122.48,121.69,115.12,114.18,113.56,55.39,39.98;Anal.Calc.forC14H12ClN3OS:C54.99%,H3.96%,N13.74%.Found:C54.86%,H3.97%,N13.84%.化合物4d:收率：27.3%;黄色固体;m.p.108.4-109.1°C;1HNMR(500MHz,Chloroform-D)δ8.26(d,3J=2.5Hz,1H),7.77(d,3J=6.9Hz,1H),7.53(dd,3J=8.2,4J=2.5Hz,1H),7.30(d,3J=7.2Hz,1H),7.13(d,3J=8.2Hz,1H)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种[1,2,4]三唑[4,3‑a]吡啶类含硫化合物在制备杀虫剂中的应用。

【技术特征摘要】
1.一种[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物在制备杀虫剂中的应用。2.如权利要求1所述的[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物在制备防治蚜虫、褐飞虱、棉铃虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、烟叶夜蛾植物杀虫剂中的应用。3.如权利要求1或2所述的[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶类含硫化合物在制备防治棉铃虫、小菜蛾、甜菜夜蛾植物杀虫剂中的应用。4...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴剑，徐方舟，薛伟，王艳艳，余刚，冯社垒，熊恩琪，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州;52