一种苹果渣选择性氧化纤维素衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种苹果渣选择性氧化纤维素衍生物及其制备方法，包括以下步骤：1)按1g：(10～35)mL的料液比，向苹果渣纤维素中加入高碘酸钠溶液，在30～50℃下，恒温振荡反应2～10h，抽滤收集滤渣；2)将滤渣用0.1～0.2mol/L的乙二醇溶液浸泡0.3～1h，再用水反复洗涤，抽滤，将滤渣烘干至恒重，制得苹果渣选择性氧化纤维素衍生物。本发明专利技术选用高碘酸钠作为氧化剂，氧化效果佳，反应条件及反应程度容易控制，且产物便于实时检测，有利于扩大苹果渣综合利用范围，适于工业化生产。

Apple pomace selective oxidation cellulose derivative and preparation method thereof

The invention discloses a method for selective oxidation of apple pomace cellulose derivative and its preparation method, which comprises the following steps: 1) according to 1g: (10 ~ 35) mL solid-liquid ratio, adding sodium periodate solution to apple pomace cellulose, at 30 to 50 DEG C, the temperature oscillation reaction of 2 ~ 10h, filtration collection the filter residue; 2) residue 0.1 to ethylene glycol solution for 0.2mol/L 0.3 ~ 1H, then water repeated washing, filtering, drying the residue to constant weight, made of apple pomace for selective oxidation of cellulose derivatives. The invention adopts sodium periodate as oxidant, the oxidation effect, the reaction conditions and the degree of easy to control, and the product is convenient for real-time detection, is conducive to expanding the scope of the comprehensive utilization of apple pomace, suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种苹果渣选择性氧化纤维素衍生物及其制备方法
本专利技术属于食品加工
，具体涉及一种简单易行的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物及其制备方法。
技术介绍
我国是苹果生产大国，据相关统计数据显示，2016年全国苹果生产总量达4380万吨，尤其是在以陕西省为代表的苹果生产基地，苹果产量可达近1000万吨。伴随着苹果产量的增加，苹果加工行业日益壮大，这在一定程度上为我国经济发展做出了巨大的贡献，而与此同时，其加工过程中产生的下脚料——苹果渣的更合理利用则成为一个急需解决的问题。研究表明，苹果渣中含有膳食纤维、矿物质等多种营养物质，利用价值高，其中膳食纤维高达60～80％，而膳食纤维素中的一类重要物质就是纤维素，其含量约占苹果渣膳食纤维的60％左右。纤维素虽不能被人体分解与利用，但在调节人体胃肠道消化方面具有重要的作用。它能吸附大量水分，增加粪便量，促进肠蠕动，加快粪便的排泄，使致癌物质在肠道内的停留时间缩短，减少对肠道的不良刺激作用，从而预防肠癌发生。从结构上看，纤维素是一种由葡萄糖组成的大分子多糖，各个葡萄糖单元之间彼此以β-1,4糖苷键链接，由于分子间存在氢键，所以常温下比较稳定，且不易分解。从物理性质来看，纤维素不溶于水和一般的有机溶剂，所以利用起来存在一定难度。近年来，研究者发现氧化是一种有效的纤维素改性方法，葡萄糖分子上的羟基被氧化为醛基或者羧基，可增加其持水性、分散性等。纤维素氧化的方法多种多样，常见的有NaIO4氧化体系法、NaClO/TEMPO/NaBr氧化体系法、NHPI/蒽醌氧化体系法等。许多纤维素的氧化工艺表明，一般的氧化剂会使纤维素各单元碳原子上的羟基产生无规则的氧化，同时产生醛基、羧基、酮等，致使氧化体系比较复杂，不便于研究。李勇(纤维素选择性氧化的研究，2014)采用TCCA/TEMPO/NaBr氧化体系，研究了纤维素粉在丙酮-水组合溶剂中的氧化作用，结果表明，此体系能将纤维素结构单元上的伯羟基选择性氧化为羧基，且反应速率较快。但该方法采用的氧化剂三氯异氰尿酸(TCCA)在高温下易分解、可放出有毒气体，不稳定。戴磊(TEMPO氧化法纳米纤维素及其复合膜的制备和性能研究，2015)采用NaClO/TEMPO/NaBr体系在水溶液中选择性氧化纤维素伯醇羟基生成羧基基团，制备了氧化纳米纤维素。然而该反应只能将纤维素氧化控制在生成羧基的阶段，其智能控制和反应效率有待提升。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的缺陷，本专利技术的目的在于提供一种苹果渣选择性氧化纤维素衍生物及其制备方法，该方法操作简单，反应过程稳定、安全，便于控制和研究；经该方法制得的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物具有较高的持水性能。本专利技术是通过以下技术方案来实现：本专利技术公开了一种苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，包括以下步骤：1)按1g：(10～35)mL的料液比，向苹果渣纤维素中加入高碘酸钠溶液，在30～50℃下，恒温振荡反应2～10h，抽滤收集滤渣；2)将滤渣用0.1～0.2mol/L的乙二醇溶液浸泡0.3～1h，再用水反复洗涤，抽滤，将滤渣烘干至恒重，制得苹果渣选择性氧化纤维素衍生物。步骤1)所述的高碘酸钠溶液的浓度为0.2～0.6mol/L。步骤1)是以120～160r/min的转速进行恒温振荡反应。步骤2)所述烘干是在40～60℃下进行。优选地，所述苹果渣纤维素是由以下步骤制得：(1)向苹果不溶性膳食纤维残渣中加入水、冰醋酸及亚氯酸钠，在55～75℃下，以28～32kHZ的频率超声波振动处理10～15min；(2)向步骤(1)处理得到的产物中再次加入冰醋酸及亚氯酸钠，在55～75℃下，以28～32kHZ的频率超声波振动处理10～15min，将得到的产物依次用蒸馏水和丙酮洗涤后，抽滤，滤渣烘干至恒重，制得去除木质素的纤维素复合物；(3)向去除木质素的纤维素复合物中加入氢氧化钠溶液，恒温振荡反应10～30h，产物水洗至中性，抽滤，滤渣烘干至恒重；(4)向步骤(3)所得产物中，加入氢氧化钠溶液，恒温振荡反应10～30h，产物水洗至中性，抽滤，滤渣烘干至恒重，制得苹果渣纤维素。步骤(1)中，苹果不溶性膳食纤维残渣与水的料液比为1g：(10～15)mL；苹果不溶性膳食纤维残渣与冰醋酸的用量比为10g：(1～5)mL；苹果不溶性膳食纤维残渣与亚氯酸钠的质量比为10：(1～8)；步骤(2)中，冰醋酸与亚氯酸钠的添加量与步骤(1)相同。步骤(3)和(4)中，去除木质素的纤维素复合物与氢氧化钠溶液的料液比为1g:(10～25)mL。步骤(3)和(4)中，氢氧化钠溶液的质量浓度为12％～16％。步骤(3)和(4)中，恒温振荡反应是在30～50℃、转速为120～160r/min的条件下进行；步骤(2)、(3)和(4)中烘干是在40～60℃下进行本专利技术还公开了采用上述制备方法制得的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益的技术效果：本专利技术公开的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，以高碘酸溶液作为氧化剂，选择性地氧化苹果渣纤维素结构单元上的伯羟基为双醛基，制备了苹果渣选择性纤维素氧化衍生物。本专利技术的优势十分明显：首先，本专利技术方法选用高碘酸钠作为氧化试剂，该试剂易溶于水，配置方法等同于一般试剂的配置方法，操作简单；且该试剂对于纤维素选择性氧化的智能控制比较强，能将纤维素氧化控制在醛基阶段，生成的氧化产物具有较高持水性。其次，反应过程中利用恒温震荡代替水浴，即保证了反应过程的持续性，又可避免人为造成的搅拌不均匀等误差，保证了反应过程的严谨性及高效性。最后，该反应便于实时检测结果，时效性好，对日后应用于工业生产具有重要的理论支撑意义。经本专利技术方法制得的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物为双醛基纤维素，反应体系清晰明了，便于控制和研究；且产物具有较高持水性，有望日后应用于食品保鲜领域。进一步地，本专利技术所使用的苹果渣纤维素，首先采用超声波辅助亚氯酸钠法去除苹果渣不溶性膳食纤维的木质素，其次在碱性条件下提取纤维素，并在同一条件下进行二次提取，此时苹果渣纤维素纯度能够达到83.02％，二次提取确保了原料的纯度，保证了氧化原料的真实性，且提取步骤简单易行，便于工业化操作。具体实施方式下面结合具体的实施例对本专利技术做进一步的详细说明，所述是对本专利技术的解释而不是限定。实施例1一种苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，包括以下步骤：1)称取一定质量的苹果不溶性膳食纤维残渣，以料液比为1:10(g/mL)的比例加入蒸馏水，分别以10:1(g/mL)和10:2(g/g)的比例加入冰醋酸和亚氯酸钠，于55℃下28kHZ的频率超声波振动10min；2)向步骤1)处理得到的产物中再次加入冰醋酸及亚氯酸钠，在55℃下，以28kHZ的频率超声波振动处理10min，将得到的产物再用蒸馏水和丙酮分别洗涤数次，抽滤，滤渣于40℃烘干至恒重，即为去除木质素的纤维素复合物；3)称取适量去除木质素的纤维素复合物，以料液比为1:10(g/mL)的比例加入浓度为12％的氢氧化钠溶液，放入恒温震荡器中以120r/min的转速于30℃下反应10h，蒸馏水洗至中性，抽滤，滤渣于40℃烘干至恒重；4)向步骤3)的产物中，以料液比为1:10(g/mL)的比例加入浓度为12本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)按1g：(10～35)mL的料液比，向苹果渣纤维素中加入高碘酸钠溶液，在30～50℃下，恒温振荡反应2～10h，抽滤收集滤渣；2)将滤渣用0.1～0.2mol/L的乙二醇溶液浸泡0.3～1h，再用水反复洗涤，抽滤，将滤渣烘干至恒重，制得苹果渣选择性氧化纤维素衍生物。

【技术特征摘要】
1.一种苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)按1g：(10～35)mL的料液比，向苹果渣纤维素中加入高碘酸钠溶液，在30～50℃下，恒温振荡反应2～10h，抽滤收集滤渣；2)将滤渣用0.1～0.2mol/L的乙二醇溶液浸泡0.3～1h，再用水反复洗涤，抽滤，将滤渣烘干至恒重，制得苹果渣选择性氧化纤维素衍生物。2.根据权利要求1所述的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的高碘酸钠溶液的浓度为0.2～0.6mol/L。3.根据权利要求1所述的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，其特征在于，步骤1)是以120～160r/min的转速进行恒温振荡反应。4.根据权利要求1所述的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，其特征在于，步骤2)所述烘干是在40～60℃下进行。5.根据权利要求1～4中任意一项所述的苹果渣选择性氧化纤维素衍生物的制备方法，其特征在于，所述苹果渣纤维素是由以下步骤制得：(1)向苹果不溶性膳食纤维残渣中加入水、冰醋酸及亚氯酸钠，在55～75℃下，以28～32kHZ的频率超声波振动处理10～15min；(2)向步骤(1)处理得到的产物中再次加入冰醋酸及亚氯酸钠，在55～75℃下，以28～32kHZ的频率超声波振动处理10～15min，将得到的产物依次用蒸馏水和丙酮洗涤后，抽滤，滤渣烘干至恒重，制得去除木质素的纤维素复...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈雪峰，李列琴，刘宁，房斐，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61