包含铝和锂催化剂以及钛的氮化物颗粒并具有改进再加热的聚酯组合物制造技术

聚酯组合物，包括ａ）铝原子；和ｂ）碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残留物如锂原子；和ｃ）包含钛、锆、钒、铌、铪、钽、铬、钨、钼、铁或镍原子或其组合的颗粒，其中所述颗粒改进聚酯组合物的再加热速率。该聚酯聚合物组合物还可以含有磷催化剂钝化剂／稳定剂。该聚酯组合物和由该组合物制备的制品如瓶型坯和拉坯吹塑瓶具有改进的再加热速率，同时保持低浊度、高Ｌ↑［＊］值、低于３的ｂ↑［＊］值，并且具有低乙醛含量。在制备聚酯聚合物的方法中，聚合物熔体在ａ）和ｂ）的存在下缩聚，其中颗粒ｃ）在熔融相方法中添加或加入到注塑机或挤出机内的聚合物中。该聚酯聚合物组合物可以由熔融相达到高Ⅳ，同时避免了固态聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有改进的再加热速率、透明度和颜色的聚酯聚合物， 更具体地涉及通过其中添加钛原子以提高再加热速率并中和聚合物的 黄色而不增高聚合物的浊度的铝和 一种或多种碱土金属或碱金属或化 合物催化的聚酯聚合物。2.
技术介绍
对于具有优异颜色和透明度以及在再加热吹塑方法中具有改进的 再加热速率的聚酯树脂组合物存在着不断的需求。聚酯树脂，尤其是聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)，为什么具有差的颜色和透明度有许多原 因。首先，通常用于提高树脂的再加热速率的红外吸收化合物，例如炭 黑、锑金属、黑色氧化铁、红色氧化铁、惰性铁化合物、尖晶石颜料和 红外吸收染料，往往通过提高浊度水平和/或使制品具有黑色外观(即降 低的LM直)而对PET容器的视觉外观具有负面影响。第二，通常用作 PET的缩聚催化剂的锑化合物往往形成降低树脂颜色和透明度的不溶 性锑络合物或被还原为金属形式而赋予灰色。第三，用于制备PET的催 化剂还可以催化聚合物内的降解反应，因此产生痕量的杂质，这提高了 聚合物的黄度(即更高的bM直)。可以添加到聚合物中的吸收化合物的量受其对聚合物的视觉性能 例如亮度(可以表示为LM直)和颜色(可以作为aM直、bM直来测定和 表示)和浊度的影响而受限，如下文所进一步描述的。为了在型坯和所得吹塑制品中保持可接收的亮度和颜色水平，可以 减少再加热添加剂的量，这进而降低了再加热速率。因此，可以调节加 到聚酯树脂中的再加热添加剂的类型和量，以达到提高再加热速率和保 持可接受的亮度和颜色水平之间的所需平衡。由于美观的原因，蓝色色调有时在聚酯饮料容器，尤其中水用容器 应用中是需要的。具有蓝色色调的聚合物制品往往对人眼更有吸引力， 因此在这些应用中通常是优选的。黄度可以作为CIE颜色体系中的b*值测定，因此在消费品包装中可能是特别不希望有的颜色，已经使用上 蓝剂例如钴和有机调色剂来提高消费品包装的蓝色色调，因此将bM直从 黄色转移到蓝色(或从较高的bM直转移到较低的bM直)，产生了更吸 引人的包装。理想的是同时提高再加热速率并降低颜色和亮度衰减的速 率，例如通过提高黄度，因为再加热添加剂在热塑性组合物中的浓度增改进反应速率的高活性催化剂是成问题的，因为它们还加速了赋予 黄度的降解反应。钛基缩聚催化剂通常已知是高活性的，并赋予聚合物 黄色色调。为了控制黄色色调，聚酯聚合物使用少量的钛催化剂在低反 应温度下制备。即使采用这些预防措施，聚合物的黄色色调仍然一定程 度增高。用锂和铝催化剂催化的聚酯树脂也是高活性的，但通常赋予聚 合物黄色色调。希望提供具有低黄色色调或更中性的1 *颜色、低浊度与良好的再加 热速率并且用高活性催化剂制备的聚酯树脂。3. 专利技术概述本专利技术的聚酯组合物包含聚酯聚合物和下列组分a) 铝原子；和b) 碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残留物；和c) 包含钛、锆、钒、铌、铪、钽、铬、鵠、钼、铁或镍原子或其组 合的颗粒，所述颗粒改进了聚酯组合物的再加热速率。还提供了包含通过在生产聚酯聚合物的熔融相方法中或在此后的 任何时间添加含有下列组分的颗粒所获得的聚酯聚合物的组合物(i) 过渡元素金属，(ii) 过渡金属合金，(iii) 硼、碳或氮的过渡金属化合物，或(iv) 其组合，其中颗粒中的过渡金属包含钛、锆、钒、铌、铪、钽、铬、钨、钼、 铁或镍原子或其组合，并且其中该聚酯聚合物通过在铝原子和至少一种 碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物的存在下缩聚聚酯聚合物熔体 来获得。还提供了生产聚酯树脂的方法，包括在铝原子和至少一种碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物的存在下缩聚聚酯聚合物熔体，以及在缩 聚之前、期间或之后，添加包含钛、锆、钒、铌、铪、钽、铬、鵠、钼、 铁或镍原子或其组合的颗粒。所述颗粒优选包括含有硼、碳和氮的原子的过渡金属化合物；过渡 元素金属和过渡金属合金，其中过渡金属原子包括钛、锆、钒、铌、铪、 钽、铬、鴒、钼、铁或镍原子或其组合。4. 专利技术详述参考以下本专利技术的详细说明和所提供的实施例，可以更容易理解本 专利技术。应该理解的是，本专利技术不限于所述具体方法和条件，因为用于加 工塑料制品的具体方法和工艺条件本身可以改变。另外要理解的是，虽 然各个实施方案可以获得一个或多个优点，但所要求的专利技术既不限于那 些优点，也不需要在每一例中获得所有这些优点。说明书附权利要求中使用的单数形式"一个"、"一种"、"该" 和"金属，，包括复数指示物，除非文中另有明显规定。例如，提到加工 一件热塑性"型坯"、"容器"或"瓶，，时，拟包括加工许多热塑性型 坯、制品、容器或瓶。在一种温度下或使用一种催化剂加工意欲包括一 种或多种温度或催化剂。含有金属的颗粒包括含有 一种或多种金属的颗粒。所谓"包含"或"含有"是指至少所提名的化合物、元素、颗粒等 必须存在于该组合物或制品中，但不排除其它化合物、材料、颗粒等的 存在，即使其它这种化合物、材料、颗粒等具有与所提名的那种相同的 功能。与过渡金属结合使用的"原子"是指占据任何氧化态、任何形态、 任何结构态和任何化学态的过渡金属原子，不论是在聚合物或物质组合 物中添加还是存在。本文使用的"d5(,粒度"是指中值直径，其中50%的体积由大于所 述d5。值的颗粒组成，以及50%的体积由小于所述d5Q值的颗粒组成。 本文使用的中值粒度与d50粒度相同。通篇说明书中所述的特性粘度(It.V.)值以dL/g为单位给出，由在 25。C下在60/40 wt/wt苯酚/四氯乙烷中测定的比浓对数粘度(Ih.V.)计 算而得。比浓对数粘度由测定的溶液粘度计算而得。下列方程式描述了这些溶液粘度测量以及随后计算为Ih.V.,由Ih.V.计算为It.V.: r(inh=/C其中 rimh二在25。C下在0.5g/100mL的60\^%苯酚和40wt% 1,1,2,2-四氯乙烷的聚合物浓度下的比浓对数粘度 111=自然对数t^通过毛细管的样品流动时间 t。-通过毛细管的空白溶剂流动时间 C二聚合物的浓度，g/100mL溶剂(0.50。/0) 特性粘度是聚合物的增比粘度在无限稀释下的极限值。它通过下列 方程式来定义r|int=lim ("Sp/C)=lim (In r|r)/CC~>0 C~>0 其中rim^特性粘度n严相对粘度Hs/t。 "叩=增比粘度=11广1 仪器校准包括标准参照材料的三次测试，然后应用适当的数学方程式来产生"接受的"Ih.V.值。用于校准的三个值应该是在0.010的范围 内；如果不是，更正问题，重复标准试验，直到获得在该范围内的三个 连续的结果。校准系数=接受的参照材料的Ih.V./三次测定的平均值 每一种样品的未校准的比浓对数粘度(T|mh)使用下列方程式由 Viscotek Y501型相对粘度计计算 rimh:/C其中 Pf毛细管内的压力P2 P「毛细管内的压力P, 111=自然对数K-由基线读数获得的粘度常数 C二聚合物的浓度，g/100mL的溶剂 校正的Ih.V.,基于用标准参照材料的校准，如下计算校正的Ih.V.=计算的Ih.V. x校准因子 特性粘度(It.V.或rimt)可以使用Billmeyer方程式如下估计 r|int = 0.5+(0.75 x校正的lh.V.)或者，本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚酯组合物，包括聚酯聚合物和下列组分：ａ）铝原子；和ｂ）碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残留物；和ｃ）包含钛、锆、钒、铌、铪、钽、铬、钨、钼、铁或镍原子或其组合的颗粒，所述颗粒改进聚酯组合物的再加热速率。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：DR奎伦，RS阿门特罗特，MT杰尼根，SL斯塔福德，夏智勇，
申请(专利权)人：伊士曼化工公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]