用β-二酮钛非茂催化剂制备聚降冰片烯的工艺方法技术

本发明专利技术公开了一种用β－二酮钛非茂催化剂制备聚降冰片烯的工艺方法，依以下顺序步骤进行：先加主催化剂，然后加降冰片烯单体溶液，再加溶剂，使催化剂完全溶解后，再加助催化剂；所述主催化剂为β－二酮钛化合物，浓度为０．１－１０ｍｍｏｌ.Ｌ＃＋［－１］；所述助催化剂为甲基铝氧烷，三乙基铝或三异丁基铝；助催化剂与主催化剂的摩尔比为１－１００００；所述降冰片烯单体溶液的溶剂为甲苯或邻二氯苯；反应体系中单体的浓度为０．１－１０ｍｏｌ.Ｌ＃＋［－１］；所述溶剂为甲苯或邻二氯苯为溶剂；反应温度为０℃－９０℃。本发明专利技术得到的聚降冰片烯是无定形聚合物，耐热温度很高，高于４００℃，玻璃化转变温度很高，为３００－４００℃。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用β-二酮钛非茂催化剂制备聚降冰片烯的工艺方法。工业上最早在五十年代由Du Pont公司用四庚基铝锂/四氯化钛Ziegler-Natta催化体系得到主要含反式双键结构的开环易位聚合物，并开发了很多用途，只是产量限制了其进一步发展。60年代，Sartori等首先报道了不含有双键的降冰片烯加成聚合物。随后，Tsujino等得到降冰片烯的开环易位聚合和加成聚合的混合产物。这一领域出现的突破性转变是在Kaminsky发现甲基铝氧烷(MAO)之后，该研究小组首次以/MAO等茂金属催化剂进行了降冰片烯的聚合，得到不溶于普通溶剂，熔点很高，耐热可达400℃以上，有高度的结晶性的加成聚合物，可以作为一种新型耐高温硬质材料。单茂催化剂出现之后也用于降冰片烯的聚合。伍青等以单茂钛/MAO催化体系，首次制备出可溶性降冰片烯加成聚合物。但是上述方法中，所应用的前过渡金属催化剂或制备工艺复杂，成本高，或稳定性差，或活性低。基于以上技术背景，为改善聚降冰片烯的制备工艺，本专利技术选择合成方法简单，成本低，合成收率高且稳定性好的一系列β-二酮钛非茂催化剂，一种前过渡金属催化剂，制备聚降冰片本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用β－二酮钛非茂催化剂制备聚降冰片烯的工艺方法，依以下顺序步骤进行：先加主催化剂，然后加降冰片烯单体溶液，再加溶剂，使催化剂完全溶解后，再加助催化剂；所述主催化剂通用结构如下，其中Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］相同或不同，选自甲基或苯基；Ｌ 选自氯或苯氧基；ｎ是１，２，３或４；＊＊＊所述主催化剂的浓度为０．１－１０ｍｍｏｌ.Ｌ↑［－１］；所述助催化剂为甲基铝氧烷，三乙基铝或三异丁基铝；助催化剂与主催化剂的摩尔比为１－１００００；所述降冰片烯单体溶液的溶剂为甲苯或 邻二氯苯；反应体系中单体的浓度为０．１－１０ｍｏｌ.Ｌ↑［－１］；所述溶剂为甲苯或邻二氯苯为溶剂；反...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：胡友良，宓霞，阎卫东，马志，郭存悦，柯毓才，周鼐，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]