膜卷绕层叠体及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种膜卷绕层叠体，所述膜卷绕层叠体是将层叠膜卷绕成卷状而形成的，所述层叠膜具有高分子压电膜和功能层(X)，所述高分子压电膜包含重均分子量为5万～100万的具有光学活性的螺旋手性高分子(A)，所述高分子压电膜的利用DSC法得到的结晶度为20％～80％，并且，利用微波透射型分子取向计测得的将基准厚度设定为50μm时的标准化分子取向MORc与上述结晶度的乘积为40～700，所述功能层(X)被设置在上述高分子压电膜的至少一个主面上，于100℃对除去了上述功能层(X)的上述高分子压电膜加热30分钟时的尺寸变化率在MD方向上为1.0％以下。

Film winding laminate and method of manufacturing the same

The present invention provides a film winding laminate, the laminate film winding is wound into a roll laminated film formed by the laminated film with polymer piezoelectric film and functional layer (X), the polymer piezoelectric film comprises a weight average molecular weight is 50 thousand ~ 1 million with optical activity spiral chiral polymer (A), the crystallization of polymer piezoelectric film by DSC method was 20% ~ 80%, and the use of microwave transmission type molecular orientation meter measured the thickness of the product will be the benchmark orientation of 50 m standard molecular MORc and the crystallinity was 40 ~ 700. The functional layer (X) is provided with at least one main surface of the piezoelectric film in the polymer, at 100 DEG C to remove the function layer (X) size change of the polymer piezoelectric film is heated for 30 minutes when the rate is below 1% in the MD direction.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】膜卷绕层叠体及其制造方法
本专利技术涉及具有高分子压电膜的膜卷绕层叠体及其制造方法。
技术介绍
近年来，报道了使用了具有光学活性的脂肪族系聚酯(例如聚乳酸系高分子)的高分子压电材料。例如，公开了通过对聚乳酸的成型物进行拉伸处理而在常温下显示出10pC/N左右的压电系数的高分子压电材料(例如，参见专利文献1)。另外，还报道了以下内容：为了使聚乳酸结晶成为高度取向的结晶，利用被称为锻造法的特殊取向方法而使其呈现出18pC/N左右的高压电性(例如，参见专利文献2)。专利文献1：日本特开平5-152638号公报专利文献2：日本特开2005-213376号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题另外，出于保护高分子压电体、将高分子压电体与其他构件(高分子膜、玻璃、电极等)粘接等的目的，有时会在高分子压电体上设置至少一部分与高分子压电体接触的层。作为所述层，有时使用粘接层。另外，在利用高分子压电体来实际制造传感器、促动器(actuator)作为设备时，在工业上，从生产率的观点考虑，优选采用卷对卷(roll-to-roll)方式的连续工艺。因此，需要供给将高分子压电体以长尺寸进行卷绕而成的卷绕体(卷状体)。此时，若高分子压电体的卷状体具有粘接层，则不需要在后续工序中形成粘接层，可实现工序的简单化。此外，由于能在形成有粘接层的状态下采用卷对卷方式的连续工艺，因此，到制造设备为止的总的生产率提高。此处，在卷对卷的连续工艺中，需要使得卷之间的高分子压电体上不产生松弛，在高分子压电体上，沿工序的行进方向(MD方向)产生张力。此外，包含聚乳酸等脂肪族系聚酯(螺旋手性高分子)的高分子压电体的耐热性低，若在将粘接层形成于高分子压电体上的工序中进行加热，则有时由于张力而导致高分子压电体发生伸长，使高分子压电体的尺寸变化率变差；或者，有时由于热而导致聚乳酸等脂肪族系聚酯被分解，使高分子压电体的耐湿热性变差。另外，为了使高分子压电体呈现出压电性，优选使分子链沿一个方向取向，但存在容易沿取向方向撕裂这样的问题。因此，在想要将尺寸变化率变差、并且分子链主要沿一个方向取向的高分子压电体制成设备而加以利用时，有可能由于高分子压电体与层叠的其他构件的收缩差而导致在高分子压电体上产生裂纹。本申请的专利技术人进行了深入研究，结果发现，对于将具有包含聚酯(螺旋手性高分子)的高分子压电体和粘接层等功能层的层叠膜卷绕成卷状而形成的膜卷绕层叠体而言，通过减小包含螺旋手性高分子的高分子压电体的尺寸变化率，从而可抑制在加热时在高分子压电膜上产生裂纹，并且，高分子压电膜的耐湿热性提高。本专利技术是鉴于上述情况而作出的，目的在于提供一种可抑制在加热时在高分子压电膜上产生裂纹、并且高分子压电膜的耐湿热性优异的膜卷绕层叠体及其制造方法。用于解决课题的手段用于达成上述课题的具体手段例如如下所述。<1>膜卷绕层叠体，所述膜卷绕层叠体是将层叠膜卷绕成卷状而形成的，所述层叠膜具有：高分子压电膜，所述高分子压电膜包含重均分子量为5万～100万的具有光学活性的螺旋手性高分子(A)，利用DSC法得到的结晶度为20％～80％，并且，利用微波透射型分子取向计测得的将基准厚度设定为50μm时的标准化分子取向MORc与上述结晶度的乘积为40～700；和功能层(X)，所述功能层(X)被设置在上述高分子压电膜的至少一个主面上，于100℃对从上述层叠膜除去上述功能层(X)而得到的上述高分子压电膜加热30分钟时的尺寸变化率在MD方向上为1.0％以下。<2>如<1>所述的膜卷绕层叠体，其中，上述功能层(X)的酸值为10mgKOH/g以下。<3>如<1>或<2>所述的膜卷绕层叠体，其中，上述功能层(X)为粘接层。<4>如<1>～<3>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述功能层(X)的酸值为0.01mgKOH/g以上。<5>如<1>～<4>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述功能层(X)中的总氮量为0.05质量％～10质量％。<6>如<1>～<5>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述功能层(X)与上述高分子压电膜相接触。<7>如<1>～<6>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述层叠膜中，在上述高分子压电膜与上述功能层(X)之间具有折射率调节层、易粘接层、硬涂层、防静电层及防粘连层中的至少1个层。<8>如<1>～<7>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述高分子压电膜中，相对于100质量份的上述螺旋手性高分子(A)，包含0.01质量份～10质量份的重均分子量为200～60000的稳定剂(B)，所述稳定剂(B)具有选自由碳二亚胺基、环氧基及异氰酸酯基组成的组中的1种以上的官能团。<9>如<8>所述的膜卷绕层叠体，其中，上述稳定剂(B)包含重均分子量为200～900的稳定剂(B1)和重均分子量为1000～60000的稳定剂(B2)，所述稳定剂(B1)具有选自由碳二亚胺基、环氧基及异氰酸酯基组成的组中的1种以上的官能团，所述稳定剂(B2)在1分子内具有2个以上选自由碳二亚胺基、环氧基及异氰酸酯基组成的组中的1种以上的官能团。<10>如<1>～<9>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述高分子压电膜的相对于可见光线的内部雾度为50％以下，并且，于25℃利用应力-电荷法测得的压电常数d14为1pC/N以上。<11>如<1>～<10>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述高分子压电膜的相对于可见光线的内部雾度为13％以下，并且，相对于100质量份的上述螺旋手性高分子(A)，上述高分子压电膜包含0.01质量份～2.8质量份的重均分子量为200～60000的稳定剂(B)，所述稳定剂(B)具有选自由碳二亚胺基、环氧基及异氰酸酯基组成的组中的1种以上的官能团。<12>如<1>～<11>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述螺旋手性高分子(A)为具有包含下述式(1)表示的重复单元的主链的聚乳酸系高分子。[化学式1]<13>如<1>～<12>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述螺旋手性高分子(A)的光学纯度为95.00％ee以上。<14>如<1>～<13>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述高分子压电膜中的上述螺旋手性高分子(A)的含量为80质量％以上。<15>如<1>～<14>中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，上述层叠膜还具有脱模膜，所述脱模膜被配置在从上述功能层(X)观察时与配置有上述高分子压电膜的一侧相反的一侧。<16>如<15>所述的膜卷绕层叠体，其中，上述层叠膜的MD方向的长度为10m以上。<17>膜卷绕层叠体的制造方法，其为<15>或<16>所述的膜卷绕层叠体的制造方本文档来自技高网...

【技术保护点】
膜卷绕层叠体，所述膜卷绕层叠体是将层叠膜卷绕成卷状而形成的，所述层叠膜具有：高分子压电膜，所述高分子压电膜包含重均分子量为5万～100万的具有光学活性的螺旋手性高分子(A)，利用DSC法得到的结晶度为20％～80％，并且，利用微波透射型分子取向计测得的将基准厚度设定为50μm时的标准化分子取向MORc与所述结晶度的乘积为40～700；和功能层(X)，所述功能层(X)被设置在所述高分子压电膜的至少一个主面上，于100℃对从所述层叠膜除去所述功能层(X)而得到的所述高分子压电膜加热30分钟时的尺寸变化率在MD方向上为1.0％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.02 JP 2015-0403851.膜卷绕层叠体，所述膜卷绕层叠体是将层叠膜卷绕成卷状而形成的，所述层叠膜具有：高分子压电膜，所述高分子压电膜包含重均分子量为5万～100万的具有光学活性的螺旋手性高分子(A)，利用DSC法得到的结晶度为20％～80％，并且，利用微波透射型分子取向计测得的将基准厚度设定为50μm时的标准化分子取向MORc与所述结晶度的乘积为40～700；和功能层(X)，所述功能层(X)被设置在所述高分子压电膜的至少一个主面上，于100℃对从所述层叠膜除去所述功能层(X)而得到的所述高分子压电膜加热30分钟时的尺寸变化率在MD方向上为1.0％以下。2.如权利要求1所述的膜卷绕层叠体，其中，所述功能层(X)的酸值为10mgKOH/g以下。3.如权利要求1或2所述的膜卷绕层叠体，其中，所述功能层(X)为粘接层。4.如权利要求1～3中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，所述功能层(X)的酸值为0.01mgKOH/g以上。5.如权利要求1～4中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，所述功能层(X)中的总氮量为0.05质量％～10质量％。6.如权利要求1～5中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，所述功能层(X)与所述高分子压电膜相接触。7.如权利要求1～5中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，所述层叠膜中，在所述高分子压电膜与所述功能层(X)之间具有折射率调节层、易粘接层、硬涂层、防静电层及防粘连层中的至少1个层。8.如权利要求1～7中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，所述高分子压电膜中，相对于100质量份的所述螺旋手性高分子(A)，包含0.01质量份～10质量份的重均分子量为200～60000的稳定剂(B)，所述稳定剂(B)具有选自由碳二亚胺基、环氧基及异氰酸酯基组成的组中的1种以上的官能团。9.如权利要求8所述的膜卷绕层叠体，其中，所述稳定剂(B)包含重均分子量为200～900的稳定剂(B1)和重均分子量为1000～60000的稳定剂(B2)，所述稳定剂(B1)具有选自由碳二亚胺基、环氧基及异氰酸酯基组成的组中的1种以上的官能团，所述稳定剂(B2)在1分子内具有2个以上选自由碳二亚胺基、环氧基及异氰酸酯基组成的组中的1种以上的官能团。10.如权利要求1～9中任一项所述的膜卷绕层叠体，其中，所述高分子压电膜的相对于可见...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷本一洋，小岛一记，北河敏久，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP