赋予粘着性的树脂、压敏粘合剂/胶粘剂、热熔胶粘剂制造技术

本发明专利技术提供一种赋予粘着性的树脂，其在作为热熔胶粘剂的赋予粘着性的树脂而使用时，与基体树脂的相溶性良好，并且可以提高该热熔胶粘剂的加热稳定性且可降低其熔融粘度。本发明专利技术是含有松香酯(A)的赋予粘着性的树脂，其中，松香酯(A)是以含有二元二萜羧酸的松香类(a1)和多元醇(a2)为反应成分而得到的。

Adhesive resins, pressure sensitive adhesives / adhesives, hot melt adhesives

The invention provides a given adhesive resin in the as hot melt adhesive adhesive resin to use, matrix resin and good compatibility, and can improve the thermal stability of the hot melt adhesive and can reduce the melt viscosity. The present invention is a resin endowed with adhesiveness to a rosin ester (A) wherein the rosin ester (A) is obtained by reacting a rosin (A1) and polyol (A2) containing two yuan, two terpene carboxylic acids.

【技术实现步骤摘要】
赋予粘着性的树脂、压敏粘合剂/胶粘剂、热熔胶粘剂
本专利技术涉及赋予粘着性的树脂、含有该赋予粘着性的树脂的压敏粘合剂/胶粘剂以及含有该赋予粘着性的树脂的热熔胶粘剂。在本说明书中，“压敏粘合剂/胶粘剂(粘·接着剤)”是指压敏粘合剂和/或胶粘剂；“热熔胶粘剂”是指在支承体上以熔融状态被涂覆、以冷却固化状态形成胶接层的胶粘剂(以上，参见JISK6800)
技术介绍
松香和多元醇的反应产物松香酯作为赋予粘着性的树脂，在热熔胶粘剂、溶剂型压敏粘合剂/胶粘剂和乳液型压敏粘合剂/胶粘剂等中受到欢迎(参见专利文献1-3)。有时会在高温条件下使用上述压敏粘合剂/胶粘剂，在该情况下，作为松香酯，使用高软化点的松香酯。作为这样使用的高软化点的松香酯，公知的有例如，使富马酸等α,β-不饱和羧酸和松香反应而生成的所谓强化松香与多元醇的反应产物(强化松香酯)(参见专利文献4和5)。另一方面，以往的强化松香酯在作为热熔胶粘剂的赋予粘着性的树脂而使用时，存在与基体树脂、特别是乙烯-醋酸乙烯共聚物的相溶性不充分的情况。而且，含有该松香酯的热熔胶粘剂会出现在加热时混浊和产生剥皮等加热稳定性不充分的情况以及因熔融粘度高、涂覆作业性不充分的情况。现有技术文献专利文献[专利文献1]日本特表平6-501515号公报[专利文献2]日本特开平9-25371号公报[专利文献3]日本特开2010-77429号公报[专利文献4]日本特开昭60-28476号公报[专利文献5]日本特开昭63-275685号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题本专利技术的课题是提供一种新的松香酯型的赋予粘着性的树脂，其在作为热熔胶粘剂的赋予粘着性的树脂使用时，与基体树脂的相溶性良好，并且可以降低该热熔胶粘剂的熔融粘度且可提高其加热稳定性。解决技术问题的技术手段本专利技术人认为，以往的强化松香酯含有很多诸如以下述结构表示的多元树脂酸，由于多元树脂酸成为分支点使得进行异常的高分子量化，所以与热熔胶粘剂的基体树脂难于相溶。[化2]为了降低强化松香酯的分子量，只要减少α,β-不饱和羧酸的使用量、降低强化程度即可，然而，这样的低分子量的强化松香酯使得热熔胶粘剂的熔融粘度显著降低，也使加热稳定性变差。在此，本专利技术人对不使用α,β-不饱和羧酸也能实现高分子量化的原料松香进行潜心研究的结果发现，通过使用含有富于反应性的二元树脂酸的松香，可以得到达到预期效果的赋予粘着性的树脂。即，本专利技术涉及：含有松香酯(A)的赋予粘着性的树脂以及含有该赋予粘着性的树脂与基体树脂的压敏粘合剂/胶粘剂以及热熔胶粘剂，其中，松香酯(A)是以含有二元二萜羧酸的松香类(a1)和多元醇(a2)作为反应成分而得到的。专利技术效果本专利技术的赋予粘着性的树脂的松香酯，因为含有二元二萜羧酸，即使不经过α,β-不饱和羧酸改性，也可以实现与以往的强化松香酯同等以上的性能。具体而言，本专利技术的赋予粘着性的树脂可以提供与热熔胶粘剂用的基体树脂、特别是乙烯-醋酸乙烯共聚物的相溶性良好的、均质透明的热熔胶粘剂。而且，本专利技术所涉及的热熔胶粘剂，因为熔融粘度相对小，所以涂覆作业性良好，进而加热稳定性也良好，因此，即使长时间加热也难以产生混浊和剥皮的问题。而且，该热熔胶粘剂在耐热保持力方面也优异。本专利技术的赋予粘着性的树脂适用于热熔胶粘剂的用途，也适用于溶剂型压敏粘合剂/胶粘剂和乳液型压敏粘合剂/胶粘剂等。具体实施方式本专利技术的赋予粘着性的树脂(以下简称成分)是含有松香酯(A)(以下简称(A)成分)的组合物，其中，松香酯(A)是含有以下述结构式表示的二元二萜羧酸的松香类(a1)(以下简称(a1)成分)和多元醇(a2)为反应成分而得到的。[化3]二元二萜羧酸根据其立体异构构造可以分类为二氢玛瑙酸(ジヒドロアガト酸)、オリベリ酸、エペルエンジカルボン酸和ピニフォリン酸。以下表示二氢玛瑙酸(式I)、オリベリ酸(式II)、エペルエンジカルボン酸(式III)和ピニフォリン酸(式IV)的构造。[化4]该二元二萜羧酸具有伯羧基通过柔软的烷基链结合于脂环骨架的特殊构造。而且，该伯羧基反应性高，容易与后述的(a2)进行反应，容易形成高分子量聚酯。以下表示该聚酯的非限定性的结构。[化5]可以推测，(A)成分因为含有具有如上特征的分子骨架的聚酯，所以即使不被强化改性，也具有与以往的强化松香酯同等以上的作用效果。(a1)成分中的前述二元二萜羧酸的含量不受到特别限定，然而，该羧酸的含量太少的话，(A)成分的软化点变低，前述耐热保持力存在降低的倾向。而且，该羧酸的含量太多的话，(A)成分的分子量变高，前述相溶性和加热稳定性变差，前述熔融粘度也相对变高，存在涂覆作业性变差的倾向。从耐热保持力、相溶性、加热稳定性和熔融粘度的平衡的观点来看，二元二萜羧酸的含量通常为小于20重量％，优选为1-15重量％左右，较优选为3-13重量％左右。作为(a1)成分，可以列举例如以下方案：(I)：本来含有二元二萜羧酸的松香；(II)：(I)成分与不含二元二萜羧酸的松香组合形成的松香；(III)：将二氢玛瑙酸与不含二元二萜羧酸的松香和/或(I)成分组合形成的松香。作为(I)成分，只要是含有二元二萜羧酸的松香，则不论产地和松树品种。例如，在印度尼西亚产的松香和越南产的松香中，含有较多的二元二萜羧酸。特别在印度尼西亚产和越南产的来自于南洋松(Pinusmerkusii)的松香(脂松香、浮油松香、木松香等)中，含有专门的二氢玛瑙酸。而且，也可以使用该松香的氢化物和歧化物。(I)成分也可以使用各种公知的方法进行精制。具体而言，例如，可以列举蒸馏、重结晶和提取等操作。蒸馏的条件不受到特别限定，通常温度为200-300℃左右以及压力为130-1300Pa左右。重结晶如下：将(I)成分溶解于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、低级醇、丙酮、醋酸乙酯等良溶剂后，将该良溶剂蒸馏除去，成为浓溶液，向该溶液添加正己烷、正庚烷、环己烷、异辛烷等贫溶剂即可。提取如下：将(I)成分制成碱水溶液，将不溶性的不皂化物使用合适的溶液提取后，将水层中和即可。作为构成(II)成分的不含二元二萜羧酸的松香，可以使用各种公知的不含二元二萜羧酸的松香，不受到特别限定。具体而言，可以列举例如：脂松香、浮油松香、木松香等天然松香；将天然松香精制得到的精制松香；将天然松香进行氢化反应得到的氢化松香；将天然松香进行歧化反应得到的歧化松香等。作为构成(III)成分的二元二萜羧酸，例如，可以使用日本特开昭51-131899号公报记载的方法配制。在(a1)成分中，作为二元二萜羧酸以外的树脂酸，可以含有例如，松香酸和脱氢松香酸。它们的含量不受到特别限定，通常分别为小于60重量％和小于30重量％，优选分别为20-50重量％左右和5重量％左右。(a1)成分中的树脂酸的含量可以使用各种公知的方法定量。例如，使用气相色谱(GC)，通过将来自于定量目标的树脂酸的峰面积除以总树脂酸的峰面积而求得。(a1)成分的物理特性不受到特别限定，然而，一般而言，软化点通常为70-90℃左右，而且，酸值通常为130-200mgKOH/g左右。作为(a2)成分，可以使用各种公知的多元醇。具体而言，可以列举例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二聚二醇和1,6-己二醇等二元醇；甘油、三羟甲基乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有松香酯(A)的赋予粘着性的树脂，其中，前述松香酯(A)是以含有下述通式表示的二元二萜羧酸的松香类(a1)和多元醇(a2)为反应成分而得到的。[化1]

【技术特征摘要】
2015.12.28 JP 2015-255861;2016.09.29 JP 2016-190621.含有松香酯(A)的赋予粘着性的树脂，其中，前述松香酯(A)是以含有下述通式表示的二元二萜羧酸的松香类(a1)和多元醇(a2)为反应成分而得到的。[化1]2.如权利要求1所述的赋予粘着性的...

【专利技术属性】
技术研发人员：松浦泰祐，中本宙，
申请(专利权)人：荒川化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP