钛硅分子筛的成型方法和成型催化剂及其应用和环己酮氧化的方法技术

本发明专利技术涉及催化剂成型领域，具体提供了一种钛硅分子筛的成型方法，该方法包括：将钛硅分子筛与含水混合物混合后在密闭条件下进行水热处理，将水热处理得到的浆液成型，得到成型体，焙烧所述成型体，其中，所述含水混合物含有硅元素、钛元素和氮元素，且所述含水混合物至少部分来自于钛硅分子筛的晶化母液。本发明专利技术提供了按照本发明专利技术所述的方法制备得到的成型催化剂及其应用。本发明专利技术提供了一种环己酮氧化的方法。本发明专利技术提供的钛硅分子筛成型方法，有效利用了工业废液，且克服了传统生产工艺复杂、设备腐蚀、以及有害排放等问题。本发明专利技术的成型催化剂钛硅分子筛含量高，孔体积和抗压碎力高，对目标产物的选择性高。

Titanium silicon molecular sieve forming method and forming catalyst and its application and cyclohexanone oxidation method

The present invention relates to the field of forming specific catalyst, provides a forming method for titanium silicon molecular sieve, the method comprises: titanium silicon molecular sieve and water mixture in a closed condition after hydrothermal treatment, the hydrothermal treatment of slurry forming is obtained by molding, roasting, the molded body, wherein, the aqueous mixture containing silicon, titanium and nitrogen, and the aqueous mixture at least partly crystallized mother on titanium silicon molecular sieve. The present invention provides a molding catalyst prepared according to the method of the present invention and the use thereof. The present invention provides a process for the oxidation of cyclohexanone. The titanium silicon molecular sieve molding method provided by the invention effectively utilizes the industrial waste liquid and overcomes the problems of complicated production process, equipment corrosion and harmful emission. The formed catalyst has the advantages of high content of titanium silicon molecular sieve, high pore volume and high crushing force and high selectivity to the target product.

【技术实现步骤摘要】
钛硅分子筛的成型方法和成型催化剂及其应用和环己酮氧化的方法
本专利技术涉及一种钛硅分子筛的成型方法和由本专利技术的方法得到的成型催化剂及其在氧化环酮中的应用和一种环己酮氧化的方法。
技术介绍
羟基酸是重要的一类化工原料，如6-羟基己酸是一种重要的有机化工原料，其在有机合成与高分子材料领域具有广泛的应用，其物理性质：熔点为38～40℃，沸点为113～116℃，密度为0.981g/ml，折射率为1044，闪点﹥110℃。利用6-羟基己酸可以制备6-醛基己酸、ε-己内酯、己二酸等。其衍生物6-羟基己酸乙酯等是常用的有机化工中间体。目前，制备6-羟基己酸的原料主要有环己酮和己内酯等。如LENARDAMaurizio等(InorganicaChimicaActa,349,195-202；2003)使用H-BEA型分子筛H-β为催化剂，进行了环己酮的氧化反应得到6-羟基己酸；文献(JournaloftheAmericanChemicalSociety,130(5),1718-1726；2008)介绍了一种环己酮经与NaOH和HCl反应制得6-羟基己酸的过程；文献(Organic&Biom本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钛硅分子筛的成型方法，其特征在于，该方法包括：将钛硅分子筛与含水混合物混合后在密闭条件下进行水热处理，将水热处理得到的浆液成型，得到成型体，焙烧所述成型体，其中，所述含水混合物含有硅元素、钛元素和氮元素，且所述含水混合物至少部分来自于钛硅分子筛的晶化母液。

【技术特征摘要】
1.一种钛硅分子筛的成型方法，其特征在于，该方法包括：将钛硅分子筛与含水混合物混合后在密闭条件下进行水热处理，将水热处理得到的浆液成型，得到成型体，焙烧所述成型体，其中，所述含水混合物含有硅元素、钛元素和氮元素，且所述含水混合物至少部分来自于钛硅分子筛的晶化母液。2.根据权利要求1所述的成型方法，其中，所述含水混合物中，以SiO2计的硅元素的含量为0.05-10重量％，以TiO2计的钛元素的含量为0.001-1重量％，以NH3计的氮元素的含量为0.05-15重量％；更优选地，所述含水混合物中以SiO2计的硅元素的含量为0.1-6重量％，以TiO2计的钛元素的含量为0.005-0.2重量％，以NH3计的氮元素的含量为0.1-12重量％。3.根据权利要求1或2所述的成型方法，其中，所述含水混合物中还含有Al元素，以Al2O3计的Al元素的含量为0.05-10重量％。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的成型方法，其中，所述含水混合物50-100重量％来自于钛硅分子筛的晶化母液。5.根据权利要求1或2所述的成型方法，其中，所述钛硅分子筛与所述含水混合物的重量比为1：(0.1-500)，优选为1：(0.5-100)，更优选为1：(1-8)；水热处理的条件包括：温度为100-200℃，时间为0.5-24小时；焙烧所述成型体的条件包括：温度为300-800℃，时间为2-12小时；所述钛硅分子筛中模板剂的含量低于0.1重量％，所述钛硅分子筛为TS-1、TS-2、Ti-MCM-22、Ti-MCM-41、Ti-SBA-15和Ti-ZSM-48中的一种或多种，优选为TS-1；优选所述钛硅分子筛为焙烧后的钛硅分子筛。6.根据权利要求1或2所述的成型方法，其中，该方法还包括：将钛硅分子筛与含水混合物混合前，将所述钛硅分子筛与含有硝酸和过氧化物的改性液接触进行改性处理。7.根据权利要求6所述的成型方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：(0.01-5)，优选为1：(0.05-3)，更优选为1：(0.1-2)，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.01-50)，优选为1：(0.1-20)，更优选为1：(0.2-10)，进一步优选为1：(0.5-5)，特别优选为1：(0.6-3.5)，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。8.根据权利要求6所述的成型方法，其中，所述改性液中，所述过氧化物和硝酸的...

【专利技术属性】
技术研发人员：林民，史春风，朱斌，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11