一种1,1,2-三硼化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种1，1，2‑三硼化合物的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)将频那醇联硼酸酯和碳酸钾加入到耐压密封反应容器中，充入氮气后，加入炔烃类化合物、乙醚和甲醇，在50～100℃下搅拌反应8～12h；(2)反应结束后，将步骤(1)所得的反应产物从上述耐压密封反应容器中取出，冷却至室温后，加入乙酸乙酯充分混合，再依次经过滤和乙酸乙酯洗涤，得有机相；(3)旋干步骤(2)所得的有机相中的乙醚，用硅胶柱进行纯化，再用洗脱剂淋洗得到产物。本发明专利技术的合成方法没有过渡金属进行催化，相对于其他反应来讲更具环境友好型的特征。

A method for synthesizing 1,1,2 three boron compounds

The invention discloses a synthesis method of 1, 1, 2 and three boron compound, which is characterized by comprising the following steps: (1) the pinacol coupling of boric acid ester and potassium carbonate is added to the sealing reaction container, filled with nitrogen after adding alkyne compounds, ether and methanol, in 50 to 100 DEG C, stirring for 8 ~ 12h; (2) after the reaction, the step (1) reaction product obtained from the pressure seal out of the reaction vessel, cooling to room temperature, adding ethyl acetate mixed fully, followed by filtration and washing with ethyl acetate, organic phase; (3) spin dry step (2) of the organic phase of ether was purified by silica gel column, then eluted by washing products. The synthesis method of the invention has no transition metal catalysis, and is more environment-friendly in comparison with other reactions.

【技术实现步骤摘要】
一种1,1,2-三硼化合物的合成方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种1，1，2-三硼化合物的合成方法。
技术介绍
1，1，2-三硼化合物是潜在的可以构建新的C-C键和C-杂环键的中间体。但是目前许多合成1，1，2-三硼化合物的方法并没有太多的工作，这是因为大多数的反应都缺少了实用性和适用性。据目前的文献所知，目前只有一种大家都知道的合成1，1，2-三硼化合物的方法，它是通过铂催化对乙烯基硼化物进行二硼化反应，而原材料的乙烯基硼化物是通过过渡金属催化炔烃类化合物进行硼氢化反应。贵金属的价格，较多的反应步骤，较难获得的原材料，比较窄的适用范围都是目前1，1，2-三硼化合物的合成方法的局限。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种1，1，2-三硼化合物的合成方法。本专利技术的原理为：本专利技术在温和的条件下将相应的炔烃类化合物转化为1，1，2-三硼化合物，以乙醚作为溶剂，在频那醇联硼酸酯的参与下，用碳酸钾作为催化剂，用甲醇作为添加剂用以活化频那醇联硼酸酯，先后在炔烃的三键上进行加成，最终形成1，1，2-三硼化合物。本专利技术的技术方案如下：一种1，1，2-三硼化合物的合成方法，包括如下步骤：(1)将频那醇联硼酸酯和碳酸钾加入到耐压密封反应容器中，充入氮气后，加入炔烃类化合物、乙醚和甲醇，在50～100℃下搅拌反应8～12h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间，其中炔烃类化合物、频那醇联硼酸酯、碳酸钾、乙醚和甲醇的比例为0.18～0.22mmol∶0.4～1.1mmol∶0.2～0.6mmol∶1.8～2.2mL∶0.7～1.3mmol；(2)反应结束后，将步骤(1)所得的反应产物从上述耐压密封反应容器中取出，冷却至室温后，加入乙酸乙酯充分混合，再依次经过滤和乙酸乙酯洗涤，得有机相；(3)旋干步骤(2)所得的有机相中的乙醚，用硅胶柱进行纯化，再用洗脱剂淋洗得到产物，该洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述步骤(1)中炔烃类化合物、频那醇联硼酸酯、碳酸钾、乙醚和甲醇的比例为0.2mmol∶0.5～1mmol∶0.2～0.5mmol∶2mL∶0.8～1.2mmol。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述步骤(1)中的反应时间为12h。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述步骤(3)的洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为10～20∶1。本专利技术的有益效果：1、符合绿色化学的理念：本专利技术的合成方法没有过渡金属进行催化，相对于其他反应来讲更具环境友好型的特征；2、经济性较好：本专利技术的方法中摒弃了贵金属，采用价格较为低廉的碳酸钾作为催化剂，为工业化提供了一种可能性；3、操作简单：本专利技术的方法操作简单，反应温度较低使用氮气保护的条件下进行合成反应。具体实施方式以下通过具体实施方式对本专利技术的技术方案进行进一步的说明和描述。实施例1将0.9mmol频那醇联硼酸酯、0.3mmol碳酸钾加入到耐压密封反应管中，充入氮气后，将0.2mmol3-苯基-1-丙炔、2mL的乙醚和1mmol的甲醇注射到耐压密封反应管中，在50℃下搅拌反应12h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间。反应产物从上述耐压密封反应管中取出，冷却至室温，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液经过滤后用乙酸乙酯洗涤，浓缩后合并获得有机相，有机相过硅胶柱进行纯化，再用石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1(体积比)的洗脱剂进行淋洗得产物，产率为78％。实施例2将0.9mmol频那醇联硼酸酯、0.3mmol碳酸钾加入到耐压密封反应管中，充入氮气后，将0.2mmol4-苯基-1-丁炔、2mL的乙醚和1mmol的甲醇注射到耐压密封反应管中，在50℃下搅拌反应12h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间。反应产物从上述耐压密封反应管中取出，冷却至室温，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液经过滤后用乙酸乙酯洗涤，浓缩后合并获得有机相，有机相过硅胶柱进行纯化，再用石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1(体积比)的洗脱剂进行淋洗得产物，产率为77％；所用各物质的量及反应条件同该实施例进行实验扩展，以说明该反应具有良好的官能团兼容性，各扩展反应式如下：aConditions：terminalalkyne(0.2mmol)，B2pin2(4.5equiv)，K2CO3(1.5equiv)，Et2O(2mL)，CH3OH(5equiv)，12h，N2；isolatedyield.bK2CO3(0.6equiv)，B2Pin2(2.5equiv)，CH3OH，Et2O，60℃，12h；isolatedyield.cK2CO3(0.3equiv)，B2Pin2(2.0equiv)，CH3OH，Et2O，60℃，12h；isolatedyield.本领域普通技术人员可知，本专利技术的技术方案在下述范围内变化时仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍然属于本专利技术的保护范围：一种1，1，2-三硼化合物的合成方法，包括如下步骤：(1)将频那醇联硼酸酯和碳酸钾加入到耐压密封反应容器中，充入氮气后，加入炔烃类化合物、乙醚和甲醇，在50～100℃下搅拌反应8～12h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间，其中炔烃类化合物、频那醇联硼酸酯、碳酸钾、乙醚和甲醇的比例为0.18～0.22mmol∶0.4～1.1mmol∶0.2～0.6mmol∶1.8～2.2mL∶0.7～1.3mmol，优选0.2mmol∶0.5～1mmol∶0.2～0.5mmol∶2mL∶0.8～1.2mmol；(2)反应结束后，将步骤(1)所得的反应产物从上述耐压密封反应容器中取出，冷却至室温后，加入乙酸乙酯充分混合，再依次经过滤和乙酸乙酯洗涤，得有机相；(3)旋干步骤(2)所得的有机相中的乙醚，用硅胶柱进行纯化，再用洗脱剂淋洗得到产物，该洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。以上所述，仅为本专利技术的较佳实施例而已，故不能依此限定本专利技术实施的范围，即依本专利技术专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本专利技术涵盖的范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1，1，2‑三硼化合物的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)将频那醇联硼酸酯和碳酸钾加入到耐压密封反应容器中，充入氮气后，加入炔烃类化合物、乙醚和甲醇，在50～100℃下搅拌反应8～12h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间，其中炔烃类化合物、频那醇联硼酸酯、碳酸钾、乙醚和甲醇的比例为0.18～0.22mmol∶0.4～1.1mmol∶0.2～0.6mmol∶1.8～2.2mL∶0.7～1.3mmol；(2)反应结束后，将步骤(1)所得的反应产物从上述耐压密封反应容器中取出，冷却至室温后，加入乙酸乙酯充分混合，再依次经过滤和乙酸乙酯洗涤，得有机相；(3)旋干步骤(2)所得的有机相中的乙醚，用硅胶柱进行纯化，再用洗脱剂淋洗得到产物，该洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。

【技术特征摘要】
1.一种1，1，2-三硼化合物的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)将频那醇联硼酸酯和碳酸钾加入到耐压密封反应容器中，充入氮气后，加入炔烃类化合物、乙醚和甲醇，在50～100℃下搅拌反应8～12h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间，其中炔烃类化合物、频那醇联硼酸酯、碳酸钾、乙醚和甲醇的比例为0.18～0.22mmol∶0.4～1.1mmol∶0.2～0.6mmol∶1.8～2.2mL∶0.7～1.3mmol；(2)反应结束后，将步骤(1)所得的反应产物从上述耐压密封反应容器中取出，冷却至室温后，加入乙酸乙酯充分混合，再依...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋秋玲，高国良，
申请(专利权)人：华侨大学，
类型：发明
国别省市：福建,35