使用水乳液形式的全氟聚醚衍生物保护石料不受大气作用的方法技术

将其任意地在链的一端或两端或在链中带有官能团的能作为基材粘固剂的全氟聚醚的微乳液用到制品的表面上以保护用于建筑工程的大理石、石料、砖瓦、水泥和类似材料免受大气作用而变质和污染的方法。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
众所周知全氟聚醚类可使经其涂复的材料表面有优异的防水性和防油性。而且，全氟聚醚类对于大气中的气体成分呈现出高的本生系数，因此这类醚使得通过经处理的材料表面的气体可能有一个好的通路。由于这些性质，所以人们对于将此类醚用作保护，通常，由石料、大理石、水泥、砖瓦、石膏或木材制作的制品和建筑工程的液体试剂尤感兴趣。而且，由于全氟聚醚类的折射率低，它相当于20℃下用钠蒸汽灯光测得的值为1.3，所以使经处理的制品仍保留其原来的外观，这就避免了导致颜色改变的光干涉现象。以本专利技术人名字申请的早期意大利专利申请19933A/81中介绍了全氟聚醚类的上述用途。上述现有技术中介绍的全氟聚醚类为一类具有化学惰性端基，并由全氟烷基组成的醚。现已发现，欲保护的材料中存在的孔隙将导致包括迄今为止所用类型的全氟聚醚的缓慢吸收现象，所说的现象将引起保护液体向所说制品最内层或多或少的缓慢迁移(取决于所说制品材料孔隙的类型)。这终究会导致对经处理的制品的最外层表面的保护效果的降低。而且对于某些特殊的材料，如砂石，这种向内部的扩散相当缓慢，因此在一相当的时期内仍能得到稳定保护，而在另一些场合(如砖瓦)，虽然其底层的保护仍是有效的，足以使所说的更迭现象明显放慢，但这种现象会引起表面保护效果的降低而终究会需要对表面作进一步处理。从本申请人的19628A/85号意大利专利申请中人们可以了解到，如果采用带有能和其基材形成化学和/或物理键的官能端基的全氟聚醚衍生物作防护剂或助剂，那么就可以得到对于上述材料表面的永久性的保护作用。所说的官能端基固定于将要被保护的基材上，从而减少全氟聚醚的迁移率并且提高处理表面上的保护效果的持久性。申请人的19933A/81、19628A/85、22258A/85号专利申请中所描述的各种类型的防护剂体系包括有作为主要成分的溶剂，尤其是氟碳化物或氯氟碳化物。所说化合物对于基材的使用最好通过采用1，1，2-三氟三氯乙烷与其它有机溶剂所配制的混合物，其中含有50%～80%(按重量计)的各类全氟聚醚产品。可通过液体雾化喷雾法(用压缩空气或不用压缩空气)或用其它适宜的方法对其进行使用。所说全氟聚醚保护剂的用量极大地取决于待处理材料的孔隙率，其变化范围为10克/米2到300克/米2，它将随着基材孔隙率的增加而增加。从生态学和环境保护的观点考虑，由于使用无氯氟碳化物并可以完全无挥发性有机溶剂的防护剂，所以所带来的优点是显而易见的。业已出乎意料地发现，用功能全氟聚醚类的水微乳液代替全氟聚醚本身或其在氯氟碳化物中的溶液来保护由石料、大理石、水泥、石膏和木材制作的制品和工程时，即可获得上述这些优点也可获得其它种种优点。术语“微乳浊液”一般用以表示从宏观上看是由单透明的或乳色的而且是光学上各向同性的液相所组成的。所说液相包括两种不溶混的液体和至少一种表面活性剂，此两种不溶混的液体中的一种液体以其直径在50～2000A°左右的液滴形式分散于另一种液体中。一般来讲，所存在的液滴颗粒有大有小直至分子分散限度的液滴粒度的存在也是可能的。而且，可能存在着各种结构，其中，所说两种液体相互分散为双连续的三向薄膜，或其中所说的两种不溶混的液体在分子水平上共增溶。将各种成分进行简单地混合，当两种不溶混的液体间的界面张力减少到接近零时，便能自发地形成这类产品，并且在某一温度范谑俏尴尬榷ǖ摹 在本专利技术中，术语“微乳浊液”的含义比较广泛，因为它也包含用各种组分的液晶型取向来表征的非光学上各向同性的体系(即，双折射的)。由于微乳浊液在制备时不需要高的分散能，又是可以再生的，而且在长期操作中无限稳定，而对于乳浊液来说，制备时要考虑到所说各成分的加入顺序，需要的分散能高，而且其间的稳定性是有限的，另外，由于存放常常引起相分离，即使采用为获得它们所需要的高能量也常常不能够使它们再恢复到原来的乳浊液状态，因此用微乳浊液而不用乳浊液是有利的。用于本专利技术的微乳浊液可以是水包油型的或油包水型的，优选的是O/W(水包油)型的，在这种情况下，它是由一种具有至少一部分为官能型端基的也可在链上含有过氧桥的并包括不同分子量的产物之混合物的全氟聚醚链状化合物、一种全氟化的表面活性剂和/或诸如具有1-12个碳原子的链烷醇之类的辅助表面活性剂、和一种可以含有某一电解质和/或水溶性无机碱的水相所组成。按照本专利技术使用的微乳浊液可按本申请人在意大利专利申请20910A/86和19494A/87中所描述的方法来制备。所说的官能团也可以存在于如244839号欧洲专利申请中所述的全氟聚醚链的支链上。本专利技术的全氟聚醚类可以通过将C2F4和C3F6进行光氧化来制备，而不需要再作进一步热处理，此醚在其链中能保持过氧桥。也可以使用按下述氧化方法制备的全氟聚醚类，即在液相中，用分子氧进行光氧化由C2F4和/或C3F6和全氟化的共轭二烯所组成的混合物，随后可于紫外线存在下进行热处理分解在光氧化产品中所含的过氧基团。所说醚类是一类具有下述结构式的醚 其中的m、n和p是整数，X为F或CF3且Rf和R′f可以是官能团或是具有1-3个碳原子的全氟烷基。本专利技术的全氟聚醚类是众所周知的，在技术书籍和专利文献中均有记载，并且所得到的此醚一般是这样一些化合物的混合物，即为一些具有必要的全氟聚醚结构的、分子量在一定范围内变化的并可具有不同端基的化合物。此类醚的平均官能度在0.1-4之间，优选的是0.1-2，最好是0.2-1。在全氟聚醚(PFPE)链中存在的官能团可以用下式表示CFX-(B)J-ZK式中X是F或CF3和其中的J为零或1，B是最多具有20个碳原子的二价或多价连接的烃基，尤其是亚烷基或环亚烷基或亚芳基，K是变化范围为1～3，优选的是1，Z是有效的官能团。“官能团Z”的含义是一种能与上述待保护材料形成化学和/或物理键的基团，它选自下述基团-含有电子对施主杂原子的非芳族、非氟化的有机基团，或含或不含杂原子的芳族基团，能产生配位键或链转移键，从而在所说基材表面引起各种吸附现象;--CONR2R3，-COOR，该R为氢或含1-8个碳原子的烷基、芳族基团或诸如苄基之类的烷基芳族基团;--OH;-COF;--NCO、-NHR、-COR;-COCF3和-C(OH)2CF3;--SO3H;-聚氧化烯基-OH;-季铵;-COCF3和-C(OH)2CF3。优选的官能团是-COOH、-OH、聚氧化烯-OH、季铵基团。所说酸性端基优选成盐的。作为起始产物，也可以用带有能在制备此微乳浊液期间水解为-COOH和-SO3H的-COF或-SO2F端基的全氟聚醚类。此类醚链的平均分子量在500～10，000之间，优选2，000～6，000。用于本专利技术的全氟聚醚类，除含上述官能团外，还可含多个全氟烷基末端基。用于本专利技术的全氟聚醚类，是由从下列单元中选出的氟化氧化烯单元组成的一类醚 、(CF2CF2O)、(CF2O)， 、(CF2CF2CF2O)，(CF2CF2CH2O)，尤其属于下列类别的单元 (具有无规分布的全氟氧化烯单元)，其中m、n、p和z具有这样一些为了能满足上述关于平均分子量要求的平均值;z是零或正整数;Rf和R′f可以是相同的或彼此不同的，可以是含有1-3个碳原子的全氟烷基端基或CFX(B)J-ZK类型的官能端基，其中的B、J、Z和K本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种保护特别是用于建筑工程上的大理石、石料、砖瓦、水泥、石膏或木料以及其它类似材料免受大气作用而变质和污染的方法，该方法是将保护剂用到所说材料上，所说保护剂包括含有官能团的也在链中含有过氧桥的全氟聚醚类的微乳液。。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：达丽亚伦蒂，马里奥维斯卡，
申请(专利权)人：奥西蒙特公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]