一种固化性硅树脂组合物，其含有下述通式(1)所表示的笼状硅倍半氧烷树脂与自由基聚合引发剂，前述树脂的含量为10～80质量%，[CH2=CHSiO3/2]n[R1SiO3/2]m[R2SiO3/2]j(1){式(1)中，R1为下述通式(2)所表示的具有(甲基)丙烯酰基的基团：CH2=CR3-CO-O-R4-(2)[式(2)中，R3为氢原子或甲基，R4为由亚烷基、次烷基及亚苯基所成组中所选出的任一种]，R2为由氢原子、碳数1～6的烷基、苯基及烯丙基所成组中所选出的任一种，n、m及j为符合下述式(i)～(iv)所表示的条件的整数：n≥1(i)、m≥1(ii)、j≥0(iii)、n+m+j=h(iv)[式(iv)中，h为由8、10、12及14所成组中所选出的任一整数]，m及j各自为2以上时R1及R2可各自相同或不同}。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】一种固化性硅树脂组合物，其含有下述通式(1)所表示的笼状硅倍半氧烷树脂与自由基聚合引发剂，前述树脂的含量为10～80质量%，nmj(1){式(1)中，R1为下述通式(2)所表示的具有(甲基)丙烯酰基的基团：CH2=CR3-CO-O-R4-(2)，R2为由氢原子、碳数1～6的烷基、苯基及烯丙基所成组中所选出的任一种，n、m及j为符合下述式(i)～(iv)所表示的条件的整数：n≥1(i)、m≥1(ii)、j≥0(iii)、n+m+j=h(iv)，m及j各自为2以上时R1及R2可各自相同或不同}。【专利说明】固化性硅树脂组合物及硅树脂固化物
本专利技术涉及固化性硅树脂组合物及硅树脂固化物。更具体地，涉及含有笼状硅倍半氧烷树脂的固化性硅树脂组合物及其固化所得的硅树脂固化物。
技术介绍
一般而言，作为液晶显示组件用基板、彩色滤光器用基板、有机EL显示组件用基板、电子报用基板、TFT用基板、太阳电池用基板等的透明基板，广泛使用玻璃板。但玻璃板存在易裂化、无法弯曲、比重较大而无法轻量化等的问题，因此近年来研究用透明塑料板作为代替。另一方面，具有笼结构的硅倍半氧烷可利用其特征性的结构而发现特异的机能，故受各种领域所注目。特别是笼状硅倍半氧烷树脂的固化物，因具有优良耐热性、耐候性、光学特性、尺寸安定性等，故被期待作为玻璃板替代品的透明塑料板的材料。该类笼状硅倍半氧烷树脂的固化物如，特开2009-79163号公报(专利文献I)所揭示，使具有作为固化性官能团的乙烯基的笼状硅倍半氧烷，与具有SiH基的化合物与具有乙烯基的化合物进行氢化硅烷化反应所得的硅倍半氧烷固化物。但该文献所记载的固化物虽可达成某程度的高耐热性及透明性，但作为玻璃板的替代材料用时线膨胀系数较大，且氢化硅烷化反应一般所使用的钼催化剂为高价物，故有经济上不利的问题。另外，特开2006-89685号公报(专利文献2)记载，n所表示，由具有作为官能团的(甲基)丙烯酰基的笼状硅倍半氧烷树脂与不饱和化合物等所形成的硅树脂组合物进行自由基共聚合所得的硅树脂共聚物。 另外，特开2004-143449号公报(专利文献3)揭示，n所表示，具有(甲基)丙烯酰基、缩水甘油基及乙烯基中的任一种的笼状硅倍半氧烷树脂。另外，国际公开第2008/099850号(专利文献4)揭示，具有乙烯基等的笼开裂型硅倍半氧烷树脂。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2009-79163号公报专利文献2:日本特开2006-89685号公报专利文献3:日本特开2004-143449号公报专利文献4:国际公开第2008-099850号
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题上述专利文献2所记载的硅树脂共聚物虽具有较高的透明性，及某程度较小的线膨胀系数，但本【专利技术者】们发现，该文献所记载的硅树脂共聚物般笼状硅倍半氧烷骨架中全部的硅原子上具有作为亲水性基团的(甲基)丙烯酰基的树脂固化物，会有吸水性较高、线膨胀系数较大的问题。另外，本【专利技术者】们发现，上述专利文献3所记载的笼状硅倍半氧烷树脂及上述专利文献4所记载的笼开裂型硅倍半氧烷树脂中，例如使用仅具有乙烯基的树脂制造固化物时，所得的固化物会有裂化、白浊的问题。有鉴于上述现有技术所具有的技术问题，本专利技术的目的为，提供可得具有优良透明性、成形性及低吸水性，且线膨胀系数充分小的硅树脂固化物的固化性硅树脂组合物及其固化所得的硅树脂固化物。解决技术问题的方法本【专利技术者】们为了达成上述目的经专心研究后发现，通过使硅树脂组合物中，含有具有乙烯基与(甲基)丙烯酰基的特定结构的笼状硅倍半氧烷树脂的固化性硅树脂组合物固化，可得具有优良透明性、成形性及低吸水性，且线膨胀系数充分小的硅树脂固化物，而完成本专利技术。 即，本专利技术的固化性硅树脂组合物，含有下述通式(I)所表示的笼状硅倍半氧烷树脂与自由基聚合引发剂，前述笼状硅倍半氧烷树脂的含量为10~80质量％， n m j (I){式(I)中，R1为下述通式(2)所表示的具有(甲基)丙烯酰基的基团:CH2=CR3-CO-O-R4- (2)，R2为由氢原子、碳数I~6的烷基、苯基及烯丙基所成组中所选出的任一种，n、m及j为符合下述式(i)~(iv)所表示的条件的整数:n ^ I(i)m ^ I(ii)j ^ O(iii)n+m+j=h(iv)，m及j各自为2以上时，R1及R2可各自相同或不同}。前述笼状硅倍半氧烷树脂中，乙烯基的数与(甲基)丙烯酰基的数之比(全部乙烯基数:全部(甲基)丙烯酰基数)优选为1:4~13:1。另外，本专利技术的固化性硅树脂组合物优选为，还含有具有(甲基)丙烯酰基的不饱和化合物，前述自由基聚合引发剂的含量优选为0.01~10质量％。另外，本专利技术的硅树脂固化物为，前述固化性硅树脂组合物经自由基聚合所得的物质。需要说明的是，通过本专利技术的组成达成前述目的的理由虽无法确定，但以下为本【专利技术者】们的推断。即，本【专利技术者】们推断，本专利技术的固化性硅树脂组合物通过同时含有固化性官能团的乙烯基与(甲基)丙烯酰基，令人惊奇的是，可得到不丧失两官能团的优良特性下，能发挥优良透明性及成形性，且吸水性较低、线膨胀系数充分小的硅树脂固化物。另外，本专利技术的(甲基)丙烯酰基是指，甲基丙烯酰基及丙烯酰基。另外，本专利技术的固化性硅树脂组合物因含有2种以上的官能团，故与其他化合物具有优良相溶性，因此，即使另含有其他化合物也可得均匀的树脂组合物。故本【专利技术者】们推断，所得的硅树脂固化物可发挥优良透明性及成形性。另外，例如上述专利文献3及上述专利文献4所记载的树脂中，使用仅具有乙烯基的树脂制造固化物时，即使另含有具有(甲基)丙烯酰基的不饱和化合物以制造固化物，也会因乙烯基与(甲基)丙烯酰基的聚合反应性有差异而使笼状硅倍半氧烷树脂游离而白浊，但因本专利技术如上所述含有2种以上的官能团，故即使固化后笼状硅倍半氧烷树脂也不会游离，可得透明性优良的树脂固化物。专利技术的效果本专利技术可提供，可得具有优良透明性、成形性及低吸水性，且线膨胀系数充分小的硅树脂固化物的固化性硅树脂组合物，及其固化所得的硅树脂固化物。【专利附图】【附图说明】图1为，表示合成例I所得的树脂混合物I的GPC结果的色谱图。图2A为，表示合成例I所得的树脂混合物I的1H-NMR光谱的曲线图。图2B为，图2A的放大图。图3为，表示合成例I所得的树脂混合物I的ES1-MS光谱的曲线图。图4为，表示合成例II所得的树脂混合物II的GPC结果的色谱图。图5为，表示合成例111所得的树脂混合物III的GPC结果的色谱图。图6为，表示合成例IV所得的树脂混合物IV的GPC结果的色谱图。图7为，表示合成例V所得的树脂混合物V的GPC结果的色谱图。图8为，表示合成例VI所得的树脂混合物VI的GPC结果的色谱图。【具体实施方式】下面将就优选的实施方案详细说明本专利技术。首先，将说明本专利技术的固化性硅树脂组合物。本专利技术的固化性硅树脂组合物为，含有笼状硅倍半氧烷树脂与自由基聚合引发剂，前述笼状硅倍半氧烷树脂的含量为10-80质量％。本专利技术的笼状硅倍半氧烷树脂为，如下述通式(I)所表示:【权利要求】1.一种固化性硅树脂组合物，其含有下述通式(I)所表示的笼状硅倍半氧烷树脂与自由基聚合引发剂，前述笼状硅倍半氧烷树脂的本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：村上悠子，斋藤宪，汤浅正敏，
申请(专利权)人：新日铁住金化学株式会社，
类型：
国别省市：
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