减少亚氨-链烷过酸中的水份和极性杂质的方法技术

本发明专利技术提供了一种减少亚氨－链烷过羧含水量的方法，该方法包括将亚氨－链烷过羧酸在水中的悬浮液加热直至固体完全熔化，然后从水相中分离出有机相，回收含亚氨－链烷过羧酸的有机相。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及从含水浆液中回收亚氨-链烷过羧酸的方法，此酸是已知化合物，在洗涤组合物中用作漂白剂或作消毒剂的主要成份或氧化组合物的主要成份。这些产品不仅有好的漂白性能，而且还有好的贮存稳定性。制备此亚氨-链烷过羧酸的方法在文献中可以找到，这些方法包括在过氧化氢和强酸和亚氨基-链烷羧酸前体存在下进行氧化。在邻苯二甲酰亚氨基-链烷羧酸的情况中，在水存在或无水下、压力1-30巴下、温度100-250℃下将邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸和氨基酸或内酰胺缩合5-20小时即可制得邻苯二甲酰亚氨-链烷羧酸。参见专利文献EP325,289、EP325288、EP349,940，也参见EP490,409，此专利中描述了一种在特定溶剂如CH2Cl2和CHCl3存在下以高产率得到过羧酸的方法。然后从含硫酸和过氧化氢的水相中分离出于溶剂中的过羧酸溶液。从含过羧酸的溶液中除去溶剂回收有用的产品。如参见EP560,155，其中介绍了用水处理此溶液的方法，对混有有机溶剂如CH2Cl2或乙酸乙酯的含水浆状物进行过滤或离心分离得湿的粉状晶体(饼)，其中残存的水有20％(重量计)，残存的溶剂有50-2500ppm。由于一般在链烷羧酸制剂中所能允许的含氯代溶剂的水平是很低的，所以随后还需用其他非氟溶剂进行纯化处理，如参见EP556,769。然而，使用此法时，此链烷过羧酸含有可检测出来的其他溶剂，例如乙酸乙酯。经上述方法处理后，链烷过羧酸中的含水量总是在20％(重量计)或20％以上。由于制备链烷过羧酸的制剂含水量太高，所以必须用干燥方法来降低其含水量，鉴于操作时有过氧化物存在，因而必须十分缓慢地进行以防止爆炸。由于它的危险性和产率低，所以在工业上这是一个严格的工艺步骤。此外，由于随后将其加工为固体产品的需要，所以人们在使用这些方法时对所降低的水要保持在一个恒定的值。所以从工业角度讲人们普遍感觉到需要一种使获得的链烷过羧酸具有的水量约10％(重量计)和为了随后的工艺能平稳地进行，避免慢而危险的干燥步骤这样一种工业上可以利用的方法。本专利技术提供了一种降低含水量在12％(量量计)以上的亚氨-链烷过羧酸含水量的方法，该方法包括将亚氨-链烷过羧酸的悬浮水液加热到固体全部熔化；从水相中分离有机相，回收含亚氨基-链烷羧酸的有机相。具体讲，本专利技术的目的是提供一种如前所述的降低含水量的方法，其中所说亚氨基-链烷羧酸是邻苯二甲酰亚氨基-过氧己酸。可按本专利技术方法处理的亚氨基-链烷过羧酸的通式如下 其中A和X下面将予定义，该化合物是按已知的过氧化作用、在过氧化氢和强酸和亚氨-链烷羧酸前体存在下在5-50℃下氧化获得的，所说的亚氨基-链烷羧酸前体通过下列反应得到A)a1)下式代表的酸酐 或其相应的酸与b1)下式代表的氨基酸 和c1)水一起反应；或同a1)和b)下式代表的内酰胺 和c)水一起反应；所述反应的条件为温度100-250℃、1-30巴惰性气体压力、反应时间为2-20小时。其中A为下式代表的基团 或 n是整数0、1或2，R1是氢、氯、溴、C1-20的烷基、C2-20的链烯基、芳基或烷基芳基，R2是氢、氯、溴或-SO3M、-CO2M、-CO3M、-OSO3M，M是氢、碱金属或铵离子或等当量的碱土金属离子，和X是C1-C19亚烷基或亚芳基；Y是X，优选C3-C19亚烷基；a1/(b1或b2)/c1的摩尔比一般为1/0.8∶1.2/0.5∶3。a1/(b1或b2)/c1之摩尔比，优选1/1.01∶1.1/0.5∶2.5，更优选1/1.05∶1.1/1-2。b的优选化合物是b2类的化合物。a1)化合物中，可举出下述酸酐或相应的酸琥珀酸酐、戊二酸酐、马来酸酐、苯三酸酐、邻苯二甲酸酐、苯四酸酐和烷基-或链烯基琥珀酸酐。优选使用邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸。在b1类化合物中，可举出的例子有ω-氨基丁酸、ω-氨基戊酸、ω-氨基己酸和ω-氨基月桂酸。b2类化合物中，可举出的优选例子有γ-吡咯烷酮、δ-哌啶酮、ε-己内酰胺和ω-月桂内酰胺。ε-己内酰胺(CPL)是特别优先选用的。A)中，优选温度为130-180℃，优选压力4-8巴。A)中，优选在溶剂存在下进行，优选溶剂为CH2Cl2和CHCl3，更优选CH2Cl2。在EP490,409中公开的这些最新的溶剂最适合于随后进行的过氧化作用。在亚氨-链烷过羧酸中，可举出的例子有邻苯二甲酰亚氨基过乙酸、邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸、3-邻苯二甲酰亚氨基过丙酸、4-邻苯二甲酰亚氨基过丁酸、2-邻苯二甲酰亚氨基二过戊二酸、2-邻二甲酰亚氨基二过琥珀酸、3-邻苯二甲酰亚氨基过丁酸、2-邻苯二甲酰亚氨基过丙酸、3-邻苯二甲酸亚氨基二过己二酸、萘二甲酰亚氨基过乙酸、2-邻苯二甲酰亚氨基-过琥珀酸。本专利技术不是根据任何理论而是根据下述事实提出的，如用从有机溶液中结晶的办法获得的纯亚氨-链烷过甲酸的熔点同分解温度非常接近；而使人惊奇的是，水存在下的亚氨-过甲酸由于形成低共熔物所以能在远低于熔点的较低温度下熔化。而且所说低共熔物根本不溶于水相中且具有易从水中分离出来的粘度和密度。本专利技术将以邻苯二甲酰亚氨基-过己酸为例进行详细说明。如在邻苯二甲酰亚氨基-过己酸时，同水形成低共熔物的温度约72℃，此纯酸的分解温度约92℃。该低共熔物的密度为1.229g/ml，75℃时的粘度为15厘泊。此事实完全出乎人们意料之外，此事实告诉人们可用简单的滗法在相分离器即可将低共熔物从水相中分离出来。更为令人惊奇的是，此低共熔组合物的含水量约11.5％(重量计)，此量适合于工业上按此过甲酸制备各种制剂的需要。通过观察这些令人惊奇的现象可得出如下结论-在72-73℃下同邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)形成上述低共熔物的水量是恒定的，同形成此低共熔物的用水量无关，此量约为2摩尔/摩尔过氧酸，约相当于11.5％(重量计)此外，如用下面将予介绍的压片带上(flaking-belt)固化还可进一步把水量降低；-在水相中覆盖于低共熔物上的过酸量很低；-邻苯二甲酰亚氨基-过氧己酸同此低共熔组合物的稳定性在72-90℃，优选在75-80℃下操作也是高的。出乎意料地发现，如在熔融期间加入少量的螯合物(100-10000ppm)过酸同低共熔组合物的稳定性还可进一步提高。其中可举出的羟甲酸有酒石酸、氨基-多元羧酸，如亚乙基二氨基四甲基膦酸(EDTMP)；吡啶甲酸，如吡啶二酸；多膦酸，如1-羟基-亚乙基-1，1-二膦酸，简写为HEDP。如上所述，如在72℃以下的温度下，把熔体倒入冷的压片带上即可容易地使此低共熔物固化得到固形亚氨基-链烷过甲酸。还用此法获得了非粉状过酸产品，因此具有在配制和/或运输期间不必对产品进行造粒使之更易连续操作的全部优点。此法获得的湿片状产品含水量稳定，一般8-10％(重量计)，因此低共熔组合物中的含水量更低。最终过酸中恒定的含水量对产品加工的连续处理是一个很重要的因素。还可把如制备所述酸前体时所用的试剂、此酸前体等存在于产品中的极性杂质，特别是把合成过羧酸所用的或在上述纯化中所用的微量溶剂和把最终产品中不想要的物质从亚氨基链烷过甲酸中除去以使制得的上述低共熔物进一步纯化。为此目的可以举出的其他固化法有，把此熔融低共熔物倾入如15℃的大量冷水中，剧烈搅拌即可获得不规则颗本文档来自技高网...

【技术保护点】
降低含水量在１２％（重量计）以上的亚氨基－链烷过羧酸含水量的方法，该方法包括将亚氨基－链烷过羧酸的悬浮水溶液加热到固体全部熔化，从水相中分离有机相，回收含亚氨基－链烷羧酸的有机相。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：C卡瓦洛蒂，G努西达，C特罗格里亚，
申请(专利权)人：奥西蒙特公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]