芳酰基取代的萘二羧酸及其酯和组合物制造技术

一种被芳酰基取代的萘二羧酸和萘二羧酸酯，它降低聚酯组合物的荧光，具有如下通式： ＊＊＊ Ⅰ 和 ＊＊＊ Ⅱ 其中Ｒ选自氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，取代的Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］烷基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］链烯基，Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］环烷基和芳基；Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］分别选自氢，卤，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］烷基，芳基和甲苯基，含Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１２］碳原子的芳酰基；ｎ是１至３的整数；如果Ｒ↑［１］或Ｒ↑［２］是芳酰基；Ｒ↑［３］是烷氧基，Ｒ↑［４］是芳基，Ｒ↑［５］可选自氢和卤。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及芳酰基取代的萘二羧酸以及萘二羧酸酯。具体而言，本专利技术涉及1-苯甲酰基-2，6-萘二羧酸二烷基酯，7-C1-C8-烷氧基羰基-1-C1-C8-烷氧-1-芳基(1，3-H2萘并{1，2-c}呋喃-3-酮)，以及1-(2-萘酰基)-2，6-萘二羧酸二烷基酯。这些化合物可用于使用二羧酸或二羧酸酯的组合物中，特别是用在聚(乙烯-2，6-萘二羧酸酯)的组合物中以降低其荧光。与本专利技术相关的技术背景众所周知，二羧酸或二羧酸酯与二元醇反应可制备聚酯。这些聚酯可用于制造各类工业用或民用的物品，例如，各种用具的部件，容器，汽车配件等。然而，很多聚酯都有一个主要的缺点，就是它们的兰色荧光。由聚酯如聚(乙烯2，6-萘二羧酸酯)(PEN)制备的物品都带有光雾和兰色的外观。这一现象在食品和药品的包装工业中更为引人关注，因为在PEN制备的容器中所盛放的食品和饮料令人看起来不自然。荧光是一种发光现象，其中，当原子或分子从高电子态向低电子态移动的过程中，它们放出辐射。这一术语严格地用于从能量的放出到吸收之间的时间为极短(10-10-10-6秒)的现象。在聚合物中，当光子从被激发的单一态被释放出来时发生荧光。对被激发态的能量提供另外的通道如振动、放热或进入到激发的三重态都能减少或消除光子的放出从而淬灭荧光。对PEN的荧光淬灭方法可见于Chen Shangxian et al.SCIENTIASINICA，Vol.X XIV，No.5，May 1981发表的文章“聚(乙烯-2，6-萘二羧酸酯)的荧光光谱”，以及CAO Ti et al.ACTA CHIMICA SINICA，Vol.42，NO.1，1984发表的文章“Intermolecular Excimer Interaction In Poly(Polytetramethylene Ether Glycol Aryl Dicarboxylate)”。这两篇文献都揭示了用0-氯酚在氯仿溶液中对PEN的荧光淬灭。然而，将PEN溶于氯仿溶液并将荧光淬灭剂分散于其中的方法是无法在工业规模上实现的，因为中只有很稀的PEN溶液可被备制出来。此外，只有分子量很低的PEN可以溶于氯仿溶液。本专利技术的专利技术人非预见性地确认了将0.1至0.5摩尔百分的芳酰基取代的萘二羧酸或萘二羧酸酯加入到PEN中，可以显著地降低其荧光，同时又不损害聚酯的物理性质。本专利技术的目的本专利技术的目的是提供芳酰基取代的萘二羧酸和萘二羧酸酯。本专利技术的另一目的是提供7-C1-C8-烷氧羰基-1-C1-C8-烷氧-1-芳基(1，3-H2萘并(1，2-c)呋喃-3-酮)以及将其混入聚(乙烯-2，6-萘二羧酸酯)组合物中以降低荧光。本专利技术的技术方案实现本专利技术的这些以及其它的目的是将芳酰基取代的萘二羧酸或萘二羧酸酯加入到聚酯组合物中以降低该组合物的荧光，组合物的成分包括 和 其中R选自氢，C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基，C3-C8链烯基，C3-C8环烷基和芳基；R1和R2分别选自氢，卤，C1-C8烷基，芳基和甲苯基，以及具C6-C12碳原子的芳酰基；n是1至3的整数；假如R1或R2是芳酰基；R3是C1-C8烷氧基，R4是芳基，R5可选自氢和卤。本专利技术涉及的是被芳酰基取代的萘二羧酸和萘二羧酯以及7-C1-C8-烷氧羰基-1-C1-C8烷基-1-芳基(1，3-H2萘并{1，2-c}呋喃-3-酮)。例如7-MeOOC-1-MeO-1-苯基-(1，3-H2-萘并呋喃-3-酮)。被芳酰基取代的萘二羧酸和萘二羧酸酯的例子有，芳酰基-2，6-萘二羧酸二烷基酯，如1-苯甲酰基-2，6-萘二羧酸二甲酯，1-(2-萘酰基)-2，6-萘二羧酸二烷基酯如1-(2-萘酰基)-2，6-萘二羧酸二甲酯。1-苯甲酰基-2，6-萘二羧酸二甲酯具如下通式 1-(2-萘酰基)-2，6-萘二羧酸二甲酯具如下通式 7-MeOOC-1-MeO-1-苯基-(1，3-H2-萘并呋喃-3-酮)具如下通式 在本说明书中，术语“C1-C8烷基”指的是具有特定数目碳原子的直链或支链的饱和烃基。术语“取代的C1-C8烷基”指的是具有1-3个取代基的，优选1个取代基的烷基，取代基选自羟基，C1-C8烷氧基，苯基，C3-C8链烯基和C3-C8环烷基。在术语“C1-C8烷氧基”中，烷基部分是连在氧上的直链的或支链的饱和烃基。术语“芳基”和“芳酰基”分别指具有6-12个碳原子的芳得烃基和连在羰基上的基团。芳基部分可以有选自C1-C8烷基，C1-C8烷氧基和氢的1至3个取代。术语“C3-C8链烯基”指的是具3至8个碳原子的含有至少一个碳-碳双键的脂族烃基。术语“C3-C8环烷基”指的是具有特定数目碳原子的环脂族烃基。术语“卤”指的是溴，氯，氟和碘。在术语“C1-C8烷氧羰基”中，烷基部分是直链的或支链的饱和烃基。萘二羧酸，被芳酰基取代的萘二羧酸酯和取代的1，3-H2萘并呋喃-2-酮按实施例中所揭示的方法制备。需要指明的是在这些方法中，对酮取代的萘环的氧化优选重铬酸钠水液为氧化剂。采用高锰酸钾，铬酸和硝酸作氧化剂对聚合芳香环的氧化会使这些环被降解。芳酰基取代的萘二羧酸和萘二羧酸酯可以与另外的一种或多种二羧酸和二醇结合制备聚酯或共聚合酯。在本文中，术语“聚酯”包括共聚合酯。聚酯一般以100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇为基准。另外，被芳酰基取代的萘二羧酸及萘二羧酸酯可以按0.1至5摩尔百分，优选0.5至2摩尔百分的量加入到聚酯如PEN中。它们在聚酯组合物中起荧光淬灭剂的作用。然而，使用超过5摩尔百分的量，会影响聚酯的结晶，有损其物理性质。荧光淬灭化合物可以与聚酯共聚合或熔融混合。适于与芳酰基取代的萘二羧酸或萘二羧酸酯结合在一起使用的萘二酸或其酯包括芳香二羧酸且优选具8至14个碳原子，脂族二羧酸且优选具4至12个碳原子，环脂族二羧酸且优选8至12个碳原子，例如，对苯二酸，苯二甲酸，异苯二甲酸，萘-2，6-二羧酸，环己二羧酸，环己二乙酸，二苯基-4，4’-二羧酸，玻珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸等等。应当理解的是，术语“二羧酸”包括其相应的酸酐，酯和酰氯。用在聚酯中的二醇包括环脂二醇且优选具6至20个碳原子，脂族二醇且优选2至20个碳原子。这些二醇的例子有乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，4-环己二甲醇，丙烷-1，3-二醇，丁烷-1，4-二醇，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，3-甲基戊二醇(2，4)，2-甲基戊二醇-(1，4)，2，2，4-三甲基戊-二醇-(1，3)，2-乙基己二醇-(1，3)，2，2-二乙基丙二醇-(1，3)，己二醇-(1，3)，1，4-二-(羟乙氧基)-苯，2，2-双-(4-羟环己基)-丙烷，2，4-二羟-1，1，3，3-四甲基-环丁烷，2，2-双-(3-羟乙氧苯基)-丙烷，和2，2-双-(4-羟丙氧苯基)-丙烷。制备聚醇可使用一种或多种上述的二醇。聚酯树脂还可以包括少量的三功能或四功能性共聚单体，例如偏苯三酸酐，三羟甲基丙烷，1，2，4，5-苯四酸二酸酐，季戊四醇等本行业所熟知的成聚酯多元酸或多元醇。聚酯用本行业熟知的缩聚法制备，该方法一般包括熔融相和固态聚合。熔融相指的是在初期聚合过程中聚酯或聚酯共聚物的熔融状态。初期聚合过程包括二羧酸与二醇的直本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：爱伦·司各脱·琼斯，小查尔斯·爱端·萨姆奈，
申请(专利权)人：伊斯特曼化学公司，
类型：发明
国别省市：