6－溴－2－萘羧酸精制品的制造方法技术

本发明专利技术提供一种从6－溴－2－萘羧酸未精制品制造6－溴－2－萘羧酸精制品的工业制造方法,包括使6－溴－2－萘羧酸未精制品与氢氧化钠在水中进行反应,析出6－溴－2－萘羧酸的钠盐，对得到的析出物进行再结晶处理，使得到的结晶与酸在水中反应,析出6－溴－2－萘羧酸，将得到的析出物回收。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及对6 —溴一 2 —萘羧酸的未精制品(本专利技术中，也称“B N A未精制品”)进行精制，来制造可作为医农药品等的原料使用的精制的6 —溴一 2 —萘羧酸(本专利技术中，也称“ B N A精制品”)的方法。
技术介绍
6 —溴一2 —萘羧酸(以下，也称“B NA”)被作为医药品以及农药的中间原料来使用。医药品以及农药制品中的杂质的混入为特别不好，在这些用途中使用的中间材料，也要尽可能地使杂质浓度降低，得到高纯度品。在此，作为上述的B N A的制造方法，在专利文献I中，使6 —溴一2 —甲基萘在含有低级脂肪族羧酸的溶媒中，在重金属化合物和溴化合物形成的氧化触媒的存在下，在分子状氧中进一步氧化后来进行BNA的制造的方法。但是，上述文献中具体所述基条件下，进行BNA的制造时，会有不能无视的量的杂质生成，具有精制不容易的问题。即，专利文献I中，提倡采用在作为氧化反应的适当条件的20 - 200°C的反应温度以及10 — 30 k g / C m 2 (0.98 — 2.94 M Pa)的反应压力。作为具体例采用为175°C,30 k g / c m 2反应条件。在这样的反应条件下确实在生产效率的点上可以得到满足，但是得到的生成物中的BNA的纯度不高。由此，为了得到高纯度的含有BNA的制品，有必要对上述的方法中得到的生成物进行高度的精制处理。另外，上述的氧化反应是高压下进行，需要特殊材质的设备，有成本高的问题。 本专利技术人对上述问题的解决进行了研究。其结果，专利技术了通过将氧化的条件进行改进，从而得到杂质少的高收率的B N A的制造方法(专利文献2)。如专利文献2中表示的那样，在专利文献I公开的氧化反应的条件还低的温度，并且压力低的条件下进行6 —溴一2—甲基萘的氧化反应，可提高生成物中的B N A的纯度。专利文献专利文献1:日本特开平10 - 195018号公报专利文献2:日本特开2004 - 91428号公报但是，近年，B N A精制品被要求具有特别高的纯度，需要一种进一步提高纯度的方法。本专利技术就是在该背景下，提供一种从B N A未精制品得到B N A精制品的工业制造方法。
技术实现思路
对上述的课题的解决，本专利技术人等进行研究的结果，得到了以下的专利技术。通常，芳香族羧酸在水溶液中是容易溶解的。实际上，B N A在常温下，在氢氧化钾水溶液中是容易溶解的。但是，如使B N A在氢氧化钠和水中进行反应，生成的B N A的钠盐(以下，也称“N a BN A”)在溶媒水中的溶解度低。为此，反应液中N a BNA为以固体的状态存在，此液体不容易变为溶液。本专利技术人发现了可以利用该BNA的特性，在N a BNA的状态下，进行再结晶精制，从而进一步闻效地将杂质除去。如此，可以简便地制造特别闻的纯度的B N A精制品的方法。本专利技术就是依据以上的发现而完成的，作为一个实施方式，本专利技术提供了一种6 一溴一 2 —萘羧酸精制品(B N A精制品)的制造方法，该方法使6 —溴一 2 —萘羧酸未精制品(B N A未精制品)与氢氧化钠在水中反应，6—溴一 2 —萘羧酸的钠盐(N a BNA)析出，对得到的析出物进行再结晶处理，使得到的结晶物与酸在水中反应，6 —溴一 2 —萘羧酸(B N A)析出，将得到的析出物回收。在此，B N A酸未精制品与氢氧化钠在水中的反应，优选使B N A未精制品与氢氧化钠水溶液反应。另外，优选上述的再结晶处理中得到的结晶物和酸在水中反应，B N A析出，准备上述结晶物溶解的水溶液，向该水溶液中将酸滴入。本专利技术的别一个实施方式是提供一种6 —溴一 2 —萘羧酸精制品(B N A精制品)的制造方法，该方法为使6 —溴一 2 —萘羧酸未精制品(B N A未精制品)与氢氧化钾在水中反应，得到水溶液，将得到的水溶液酸性化后，得到析出物，使该析出物与氢氧化钠在水中进行反应，6 —溴一 2 —萘羧酸的钠盐(N a B N A)析出，对得到的析出物进行再结晶处理，得到的结晶物与酸在水中进行反应，6 —溴一 2 —萘羧酸(B N A)析出，将得到的析出物进行回收。在此，优选B N A酸未精制品与氢氧化钾的在水中的反应为，使B N A酸未精制品与氢氧化钾水溶液进行反应。另外，优选上述的析出物和氢氧化钠的在水中的反应为，使上述的析出物与氢氧化钠水溶液反应。在上述的再结晶处理中得到的结晶物与酸在水中反应，B N A析出时的优选实施方式同上述。专利技术的效果通过本专利技术的制造方法，可以从B N A未精制品，工业化制造纯度特别高的B NA精制品。具体实施例方式以下，对本专利技术的B N A精制品的制造方法进行详细说明。(I) B N A未精制品B N A未精制品的制造方法没有限定。典型的方法，为专利文献I或者2中所述的方法。(2)用氢氧化钾的处理作为本专利技术的方法的一个实施方式，为前处理，即使B N A未精制品与氢氧化钾在水中反应，得到的水溶液过滤后，将在其水溶液中含有的极少量的不溶物(推测为着色物质，触媒等)除去，得到的滤液酸性化后，得到析出物。以下，将此处理称作“K O H处理”，K O H处理中得到的析出物成为“K O H析出物”。B N A未精制品与氢氧化钾在水中进行反应得到的水溶液中，B N A为，以钾离子和酸离子的方式处于溶解状态。B NA未精制品和氢氧化钾在水中的反应的具体的方法为任意的。可以分别将固体的BNA未精制品和氢氧化钾投入水中，使其反应。从上述的反应安定地进行的观点，优选使B N A未精制品在氢氧化钾水溶液中溶解。在此场合，氢氧化钾水溶液的浓度，量以及液温，只要该B N A未精制品可以溶解，就是任意的。氢氧化钾水溶液的浓度以及量从提高生产效率的观点，以必要最小限度为优选。典型的是，对原料BN A未精制品，含有1.0-1.5摩尔当量的氢氧化钾的水溶液。从生产效率和品质(纯度)高度地两方都好的观点，B N A未精制品溶解时的温度为15 - 35°C左右为优选。上述的反应得到的水溶液的过滤可以用公知的方法进行。上述的过滤得到的滤液(其含有从上述的反应中得到的水溶液)酸性化后得到析出物。此工序中得到的析出物含有B N A。所述酸性化的详细条件等为任意。典型的是，使用盐酸，硫酸，硝酸，磷酸等无机酸，向上述的滤液中将无机酸滴入而进行。此工序中得到的含B N A的析出物，用公知的方法滤取，滤取物用水等洗净，得到K O H析出物。从进一步高效地将在B N A未精制品的制造过程中产生的着色物质等除去的观点，也可以向上述的B N A未精制品与氢氧化钾在水中的反应得到的水溶液中，添加活性碳,将添加后的液体过滤。(3)用氢氧化钠的处理本专利技术的方法中，使B N A未精制品或者K O H析出物与氢氧化钠在水中进行反应，使N a BNA析出，对得到的析出物进行再结晶处理，此再结晶处理得到的结晶物与酸在水中反应，得到高纯度含有N B A的析出物。B N A未精制品或者K O H析出物与氢氧化钠在水中进行反应，N a B N A生成。此N a B N A与N B A的钾盐相比，在溶媒水的溶解度低，如溶媒温度为室温左右，在上述的反应中，含有N a B N A的析出物生成。B N A未精制品或者K O H析出物与氢氧化钠在水中的反应的具体的方法为任意。可本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种6 —溴一 2 —萘羧酸精制品的制造方法，包括:使6 —溴一 2 —萘羧酸的未精制品与氢氧化钠在水中进行反应，使6 —溴一 2 —萘羧酸的钠盐析出，对得到的析出物进行再结晶处理，使得到的结晶与酸在水中反应，使6 —溴一 2 —萘羧酸析出，将得到的析出物回收。2.一种6 —溴一 2 —萘羧酸精...

【专利技术属性】
技术研发人员：行方毅，伊藤育夫，
申请(专利权)人：爱沃特株式会社，
类型：
国别省市：