季铵化聚酰胺型胺、其制备、对应的组合物及其用途制造技术

本发明专利技术涉及季铵化聚酰胺型胺，其特征在于它们包含至少一种式Ⅶ结构单元，其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［４］代表任选包含杂原子的线性或支化有机基团；Ｒ↑［５］代表氢或烷基；Ｒ↑［７］代表氢或烷基或两个Ｒ↑［７］基团一起形成具有上面对Ｒ↑［４］所述的含义的基团；ｂ为０－５０的整数；以及ｃ为１－５０的整数。本发明专利技术还涉及季铵化聚酰胺型胺的生产，包含所述化合物的组合物，还有它们在化妆品和药物方面以及在植物保护和织物染色领域中的用途。本发明专利技术还涉及紫罗烯型季铵化聚酰胺型胺作为生物抑制剂或杀生物剂的用途以及基于季铵化聚酰胺型胺的杀生物组合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及某些季铵化聚酰胺型胺、其制备方法、包含这些季铵化聚酰胺型胺的组合物及其用途，尤其涉及季铵化聚酰胺型胺作为生物抑制剂或杀生物剂的用途。阳离子聚合物的化妆品应用，例如在洗发剂中的应用广为人知。这些物质(通常也称为聚季铵化合物)还包括季铵化聚酰胺型胺，例如下式聚合物 该聚合物在DE 29 36 934中称为PAQ-1。该聚合物和相似的聚合物例如描述于DE 28 11 010、DE 28 40 785、DE 30 07 195、DE 34 04 627和DE 34 10842中。此外，该类聚合物也在织物材料的染色和印染中提到(例如DE 28 24743、DE 32 03 548和DE 32 17 835)。特定类型的聚季铵化合物是紫罗烯。它们是其季铵化氮为聚合物主链的一部分的聚合物。该类紫罗烯的各种结构例如描述于US 5,866,016中。已知某些季铵化合物因其杀生物效果而有价值。例如烷基苄基二甲基氯化铵、异辛基苯氧基乙氧基乙基苄基二甲基氯化铵和十六烷基氯化吡啶鎓是重要的消毒剂。与这些低分子量化合物相比，杀生物聚合物通常在生态毒理学、抗性形成、敏化和处理性方面具有优势。常用类型的杀生物剂—聚(六亚甲基二甲基氯化铵)以及其他聚合的季铵化合物例如描述于DE3423703 A1和DE 3840103 A1中且主要被推荐用于防治微生物。此外，它们在化妆品和药物方面的用途也是可能的(参见DE 19646726 A1)。文献中描述的这些和许多其他杀生物聚合物的常见缺点是对某些微生物，例如对广泛存在的霉菌黑曲霉(Aspergillus niger)或对细菌金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)的有效性不足。此外，这些聚合物中的许多不能以成本有效的方式生产。然而，杀生物剂的活性谱是对其进行评价的重要标准。理想的是，杀生物剂应对尽可能宽范围的生物有效。有效浓度也是重要的。杀生物剂应有利地能够以最低的可能浓度使用并具有令人满意的有效性，这意味着对动物和人不会产生不利效果。迅速开始和长时间持续的效果也是经常需要的。现已发现其他具有有用性能的季铵化聚酰胺型胺，此外还发现季铵化聚酰胺型胺具有较为有利的生物抑制和杀生物有效性。因此，本专利技术提供了至少一种季铵化聚酰胺型胺作为生物抑制剂或杀生物剂的用途，其中该聚酰胺型胺具有至少一种选自如下的结构单元i)式I结构单元 ii)式II结构单元 iii)式III结构单元 其中R1、R2、R3相互独立地为直链或支化的有机基团，包括环状、脂族或芳族的有机基团，所述基团可以包含杂原子，且基团R1、R2、R3中至少一个具有至少一根酰胺键。根据本专利技术，术语“杀生物剂”和“生物抑制剂”分别是用于杀灭生物或抑制生物生长和/或繁殖而不杀灭它们的物质。该效果可以针对属于动物界或植物界的宏观生物和微生物。在宏观生物中可以提到龙介属动物、甲壳动物、珊瑚虫、苔藓动物、水螅体和软体动物，例如贻贝、蛤和扇贝。在微生物中尤其可以提到病毒、细菌、酵母、真菌、硅藻和原生动物。根据本专利技术优选作为微生物抑制剂或微杀生物剂的用途，尤其作为细菌抑制剂或杀细菌剂(对抗细菌)、真菌抑制剂或杀真菌剂(对抗酵母和真菌)的用途。本专利技术的特定方面是作为对抗一种或多种下列酵母的真菌抑制剂或杀真菌剂的用途假丝酵母(Candida)属酵母，尤其是白假丝酵母(Candida albicans)；酵母(Saccharomyces)属酵母，尤其是酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)；地霉(Geotrichum)属酵母，尤其是白地霉(Geotrichum candidum)；毕赤酵母(Pichia)属酵母，尤其是Pichia bispora。本专利技术的另一特定方面是作为对抗一种或多种下列真菌的真菌抑制剂或杀真菌剂的用途链格孢(Alternaria)属真菌，尤其是链格孢(Alternaria alternata)；曲霉(Aspergillus)属真菌，尤其是黑曲霉(Aspergillus niger)；青霉(Penicillium)属真菌，尤其是Penicillium funiculum。本专利技术的另一特定方面是作为对抗一种或多种下列细菌的细菌抑制剂或杀细菌剂的用途革兰氏阳性细菌，主要是葡萄球菌(Staphylococcus)属细菌，尤其是金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。本专利技术季铵化聚酰胺型胺的主链含有至少一种式I、II或III结构单元。这些聚合物因此为紫罗烯型聚合物。季铵化聚酰胺型胺的主链通常在重复序列中具有两种或更多种这些结构单元，其中这些结构单元可以直接相互键合或经由连接基团键合，且相互键合的结构单元可以相同或不同。例如，主链可以具有式I、II或III的相同结构单元的重复序列。另一方案是式I、II或III的不同结构单元的重复序列，例如其中基团R1、R2和/或R3中的一个或多个不同的式I、II或III的不同结构单元的交替序列。不同结构式的结构单元也可结合在一起，例如式I结构单元与式II和/或III结构单元的结合。式I、II和III结构单元具有可以被分成不同类型的基团R。这些基团是Rx类型的基团，其中x＝1、2、3，因此存在R1、R2、R3。原则上对本说明书而言，示于一个结构单元、结构或分子中的相同类型的两个或更多个基团可以相同或不同，尽管其名称相同，且可以相互独立地代表在每种情况下所给的含义之一。不同的表示以其中y＝1、2、3等的Rxy对Rx类型的基团进行连续编号。原则上，这里具有不同y的两个或更多个Rx类型的基团也可以是相同或不同的。因此，上述结构单元可以按如下表示i)式I’结构单元 ii)式II’结构单元 iii)式III’结构单元 其中R1y(其中y＝1、2、3)、R2y(其中y＝1、2、3、4)和R3y(其中y＝1、2、3、4、5)在每种情况下可以相互独立地具有分别对R1、R2和R3所给的含义。待用于本专利技术的季铵化聚酰胺型胺的特点在于如下事实至少一个示于式I、II和III或I’、II’和III’中的基团具有至少一根酰胺键。在一种特定类型的聚合物中，至少一个R1类型的基团具有至少一根酰胺键。其中尤其使用其酰胺键为主链的一部分的那些聚合物。因此，要用于本专利技术的季铵化聚酰胺型胺的特定实施方案具有至少一种式IV结构单元 其中R4和R7原则上可以具有对R1、R2和R3所给出的含义。在R4的含义中，有机基团在其主链中优选具有少于32个原子，尤其是少于18个原子。R4优选为直链或支化亚烷基、亚链烯基或亚炔基，它们可以被一个或多个相互独立地选自卤素、氰基、羟基、烷氧基、硫代烷基、酰基、酰氧基、烷氧羰基、羧基、氨基的基团取代且可以被一个或多个相互独立地选自O、S、CO、NH、N(烷基)、亚芳基和亚环烷基的基团间隔。特别优选R4为式V基团其中R61、R62、R63、R64相互独立地为氢、羟基或任选被OH取代的烷基；A为键、O、S、CO、OC(O)、(O)CO、NHCO、CONH、亚芳基(尤其是1，4-亚苯基、4’，4’-亚联苯基)、亚环烷基(尤其是1，4-亚环己基)；z1、z2相互独立地为0-32，优选0-18的整数，且z1和z2的总和对应于1-32，优选1-18的整数本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种季铵化聚酰胺型胺，包含至少一种式ⅦＢＣ结构单元：＊＊＊其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［４］相互独立地为任选含有杂原子的直链或支化有机基团；Ｒ↑［５］为氢或烷基；Ｒ↑［７］为氢或烷基，或两个基团Ｒ↑［７］ 一起形成具有对Ｒ↑［４］所给含义的基团；ｂ为０－５０的整数；以及ｃ为１－５０的整数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H维特勒，A桑讷，JB斯皮克曼，C德罗曼，M哈恩，W耶格尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，弗劳恩霍夫应用研究促进协会，
类型：发明
国别省市：DE[德国]