聚醚酯嵌段共聚物制造技术

本发明专利技术提供聚醚酯嵌段共聚物，该聚醚酯嵌段共聚物具有可用于结构部件的表面硬度，并且消音性和滑动性优异。本发明专利技术的聚醚酯嵌段共聚物由（ａ）芳香族二羧酸单元、（ｂ）１，３－丙二醇和／或１，４－丁二醇单元以及（ｃ）以聚氧三亚甲基二醇为主体的长链二醇单元构成，并且按照ＪＩＳＫ６２５３测定的肖氏硬度（Ｄ型）为４０～７８。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚醚酯嵌段共聚物，以及使用该聚醚酯嵌段共聚物的消音性结构部件、汽车部件和电气或电子机器部件。详细地说，本专利技术涉 及具有工程塑料和橡胶弹性体这两方面特性的聚醚酯嵌段共聚物，以及使用该聚醚酯嵌段共聚物的消音性结构部件、汽车部件和电气或电子机 器部件。
技术介绍
聚醚酯嵌段共聚物由硬链段和软链段构成。主要使用聚对苯二甲酸 丁二醇酯作为硬链段，使用聚氧亚垸基二醇酯作为软链段。可以通过使 这些硬链段和软链段共聚来制造聚醚酯嵌段共聚物。该共聚物为兼具以 下两方面特性的物质工程塑料的特性(耐久性、耐热性、耐油性、耐化 学试剂性、耐臭氧性、成型加工性等)和橡胶弹性体的特性(消音性、耐 冲击性、回弹性、耐低温性、弯曲疲劳性等)，并且该共聚物正被广泛地 用于例如汽车部件、工业用部件、精密机械部件、电气或电子部件、纤 维、膜、生活用品等。其中，特别是作为汽车部件、工业用部件、精密 机械部件、电气或电子部件等结构部件的利用正在增加。一般来说，作为聚醚酯嵌段共聚物中使用的聚氧亚烷基二醇，目前 广泛采用聚氧四亚甲基二醇(以下，有时简称为"PTMG"。)，但弹性、 耐热性和耐低温性等不一定总令人满意。为了改善该问题，人们公开了 使用聚氧四亚甲基二醇酯作为软链段的聚醚酯嵌段共聚物，该聚醚酯嵌 段共聚物通过选择和组合各链段，从而在拉伸等时作为弹性体回复到原 来状态的性质(即"弹性回复性")优异(参见专利文献l)。此外，为了克服所述课题，人们还公开了含有60重量％ 90重量°/。 软链段的聚醚酯嵌段共聚物的制备，该共聚物使用聚对苯二甲酸丁二醇酯作为硬链段，使用聚氧三亚甲基二醇酯作为软链段，以此得到上述的 弹性回复性非常优异的物质(参见专利文献2)。专利文献1:特许第3164168号公报 专利文献2:美国专利第6562457号说明书
技术实现思路
根据本专利技术人的研究，专利文献2中公开的聚醚酯嵌段共聚物的表 面硬度软，并且与使用聚氧四亚甲基二醇酯作为软链段的聚醚酯嵌段共 聚物相比较，其也没有消音性的效果，因此难以在结构部件中利用。本专利技术是为了克服所述问题而作出的，因此，本专利技术的目的在于提 供表面硬度、消音性和滑动性优异的聚醚酯嵌段共聚物。本专利技术人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过调 整包含二羧酸单元、短链二醇单元以及长链二醇单元的聚醚酯嵌段共聚 物的各成分，可以解决上述课题，从而完成了本专利技术。艮口，本专利技术的要点在于一种聚醚酯嵌段共聚物，该聚醚酯嵌段共聚 物由(a)芳香族二羧酸单元、(b)l,3-丙二醇禾P/或1,4-丁二醇单元以及(c)以 聚氧三亚甲基二醇为主体的长链二醇单元构成，其特征在于，该聚醚酯 嵌段共聚物的按照JISK6253测定的肖氏硬度(D型)为40 78。此外，肖 氏硬度(D型)为用于以数值表示共聚物成型品的表面硬度的一个指标。此外，本专利技术的其他要点在于，以使用上述的聚醚酯嵌段共聚物为 特征的消音性结构部件和以使用该消音性结构部件为特征的汽车部件及 电气或电子机器部件。本专利技术提供具有可用于结构部件的表面硬度并且消音性和滑动性优 异的聚醚酯嵌段共聚物。附图说明图l(a)、 (b)均是说明用于测定如下特性的装置的构成的一个实例的 图使物体碰撞时发出的碰撞音的噪音级降低的特性和使该碰撞音在短 时间衰减的特性。 附图标记1、 2垫高台(方形材)3钢板 4样品 5铁球6 电磁切断装置 7噪音计具体实施方式以下对本专利技术的实施方式进行说明，但是本专利技术并不限定于以下实 施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。本专利技术的聚醚酯嵌段共聚物由(a)芳香族二羧酸单元、(b)l,3-丙二醇 和/或1，4-丁二醇单元以及(c)以聚氧三亚甲基二醇(以下，有时简称为 "P03G"。)为主体的长链二醇单元构成。 聚醚酯嵌段共聚物由具有结晶性的硬链段和与硬链段相比富于分子 活动性的软链段构成。在本专利技术中，为了更明确地区分上述的硬链段和 软链段，将下式(l)中表示的单元设定为硬链段，将下式(2)中表示的单元 设定为软链段。<formula>formula see original document page 5</formula>(1)<formula>formula see original document page 5</formula>(2)上述式(1)和(2)中，R1相互独立地表示由具有苯核的碳环式化合物和/或非苯环型的芳香族化合物衍生的化学结构，112表示1,3-亚丙基和/或1,4-亚丁基， n表示1 1000的整数。此外，在此"苯核"表示具有芳香族性的碳六元环，"非苯环型的芳 香族化合物"表示甘菊环或显示芳香族性的杂环式化合物等不具有苯核 但显示出芳香族性的化合物。上述式(l)表示的硬链段为由(a)芳香族二羧酸单元和(b)l,3-丙二醇和 /或1,4-丁二醇单元构成的聚酯。此外，上述式(2)表示的软链段为由(a)芳 香族二羧酸单元和(c)以聚氧三亚甲基二醇为主体的长链二醇单元构成的 聚醚酯。此外，在公知文献中，也有只以作为其主构成成分的长链二醇 单元表示的软链段。本专利技术的聚醚酯嵌段共聚物中的软链段的含量，即由(a)芳香族二羧 酸单元和(c)以聚氧三亚甲基二醇为主体的长链二醇单元构成的聚醚酯部 分相对于总聚醚酯嵌段共聚物的含量通常为1重量％以上，优选为5重 量％以上，进一步优选为10重量％以上，最优选为23重量％以上，并且 通常小于60重量％，优选为59重量°/。以下，更优选为57重量％以下， 进一步优选为54重量°/。以下。这种情况中，如果上述的软链段的含量低 于下限，则有时来自于共聚物的软链段的作为弹性体的性质会变小。另 一方面，如果上述的软链段的含量高于上限，则共聚物的表面硬度变软， 因此有时难以在结构部件中利用。此外，通常在制造共聚物时，单体的投料重量比与所得到的共聚物 中的单体成分的重量比大致相等。因而，共聚物中的软链段的重量含量 通常可由单体原料的投料重量比计算出。(l)(a)芳香族二羧酸单元作为本专利技术的(a)芳香族二羧酸单元的原料(以下，称为"(a')芳香族 二羧酸成分")，可使用通常用作聚酯的原料的物质，特别是通常用作聚 醚酯嵌段共聚物的原料的物质，例如可以举出对苯二甲酸、萘-2,6-二羧 酸、萘-2，7-二羧酸、二苯基-4，4'-二羧酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、二 苯氧乙烷二羧酸、5-磺基间苯二甲酸等。其中，优选对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸，更优选对苯二甲酸。所述芳香族二羧酸通常单独使用任意一种， 但也可以以任意组合和比例并用两种以上。此外，在使用芳香族二羧酸 的烷基酯的情况中，例如，可以使用上述的芳香族二羧酸的二甲基酯或 二乙基酯等。其中，优选的是对苯二甲酸二甲酯和2，6-萘二甲酸二甲酯。(2) (b)l,3-丙二醇和/或1，4-丁二醇单元作为本专利技术的(b)l，3-丙二醇和/或1,4-丁二醇单元的原料(以下，称为 "(b')l，3-丙二醇和/或1,4-丁二醇成分")，通常单独使用1，3-丙二醇或1,4-丁二醇，然而也可以以任意比例并用这些原料。其中，优选单独使用1,4-丁二醇。(3) (C)长链二醇单元作为(C)长链二醇单元(本专利技术的聚醚酯嵌本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚醚酯嵌段共聚物，该聚醚酯嵌段共聚物由（ａ）芳香族二羧酸单元、（ｂ）１，３－丙二醇和／或１，４－丁二醇单元以及（ｃ）以聚氧三亚甲基二醇为主体的长链二醇单元构成，其特征在于，该聚醚酯嵌段共聚物的按照ＪＩＳＫ６２５３测定的肖氏硬度（Ｄ型）为４０～７８。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山冈克史，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]