制备聚合物水分散体的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备聚合物水分散体的方法，其包括在第一个反应阶段中，在含水介质中使羟基羧酸化合物在酶和分散剂，以及任选低水溶性有机溶剂和／或烯属不饱和单体的存在下反应以得到聚酯，其后在第二个反应阶段中，在聚酯的存在下使烯属不饱和单体自由基聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明 本专利技术提供一种，其包括在第一个反应阶段中在含水介质中使 a)羟基羧酸化合物A 在如下组分的存在下反应 b)能在含水介质中催化基于羟基羧酸化合物A形成聚酯的酶B，和 c)分散剂C 以及如果合适的话， d)低水溶性有机溶剂D和/或 e)烯属不饱和单体E， 以得到聚酯，以及其后在第二个反应阶段中在所述聚酯的存在下使烯属不饱和单体E自由基聚合。 本专利技术还提供可通过本专利技术方法得到的聚合物水分散体，由此可得到的聚合物粉末，及其用途。 制备聚酯水分散体的方法众所周知。制备通常如此进行将有机二醇和有机二羧酸或羟基羧酸化合物，例如内酯转化成聚酯。然后在随后的阶段中首先将该聚酯转化成聚酯熔体，然后将熔体借助有机溶剂和/或分散剂通过各种方法在含水介质中分散以形成所谓的二级分散体(关于这个主题，例如见EP-A 927219和其中引用的文献)。当使用溶剂时，它必须在分散步骤后再次蒸馏出。另外，基于聚酯的水分散体的酶催化制备公开于WO04/035801中。 可通过已知方法得到的聚酯水分散体和聚酯本身在许多应用中具有有利性能，尽管如此，常常需要进一步优化。 本专利技术的目的是提供一种基于聚酯制备新型聚合物水分散体的方法。 令人惊讶地是，该目的通过开头所定义的方法实现。 所用的羟基羧酸化合物A可以为C2-C30脂族羟基羧酸或芳族羟基羧酸，它们的C1-C5烷基酯，尤其是它们的甲基酯和/或它们的环状衍生物，例如内酯。 实例包括游离羟基羧酸羟基乙酸(羟基乙酸、2-羟基乙酸)、D-、L-、D，L-2-羟基丙酸(D-、L-、D，L-乳酸，2-羟基丙酸)、3-羟基丙酸(3-羟基丙酸)、4-羟基丁酸(4-羟基丁酸)、5-羟基戊酸(5-羟基戊酸)、6-羟基己酸(6-羟基己酸)、3-羟基丁酸、3-羟基戊酸、3-羟基己酸、7-羟基庚酸(7-羟基庚酸)、8-羟基辛酸(8-羟基辛酸)、9-羟基壬酸(9-羟基壬酸)、10-羟基癸酸(10-羟基癸酸)、11-羟基十一烷酸、12-羟基十二烷酸(12-羟基月桂酸)、13-羟基十三烷酸、14-羟基十四烷酸(14-羟基肉豆蔻酸)、15-羟基十五烷酸、16-羟基十六烷酸(16-羟基棕榈酸)、17-羟基十七烷酸(17-羟基十七烷酸)、18-羟基十八烷酸(18-羟基硬脂酸)、19-羟基十九烷酸、20-羟基二十烷酸(20-羟基花生酸)、22-羟基二十二烷酸(22-羟基山萮酸)、23-羟基二十三烷酸、24-羟基二十四烷酸(24-羟基木蜡酸)、25-羟基二十五烷酸、26-羟基二十六烷酸(26-羟基蜡酸)、27-羟基二十七烷酸、28-羟基二十八烷酸、29-羟基二十九烷酸、30-羟基三十烷酸(30-羟基蜂花酸)以及邻-、间-或对-羟基苯甲酸、它们的C1-C5烷基酯，尤其是它们的甲基酯，例如羟基乙酸甲酯、D-、L-、D，L-2-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸甲酯、4-羟基丁酸甲酯、5-羟基戊酸甲酯、6-羟基己酸甲酯、3-羟基丁酸甲酯、3-羟基戊酸甲酯、3-羟基己酸甲酯、7-羟基庚酸甲酯、8-羟基辛酸甲酯、9-羟基壬酸甲酯、10-羟基癸酸甲酯、11-羟基十一烷酸甲酯、12-羟基十二烷酸甲酯、13-羟基十三烷酸甲酯、14-羟基十四烷酸甲酯、15-羟基十五烷酸甲酯、16-羟基十六烷酸甲酯、17-羟基十七烷酸甲酯、18-羟基十八烷酸甲酯、19-羟基十九烷酸甲酯、20-羟基二十烷酸甲酯、22-羟基二十二烷酸甲酯、23-羟基二十三烷酸甲酯、24-羟基二十四烷酸甲酯、25-羟基二十五烷酸甲酯、26-羟基二十六烷酸甲酯、27-羟基二十七烷酸甲酯、28-羟基二十八烷酸甲酯、29-羟基二十九烷酸甲酯、30-羟基三十烷酸甲酯以及邻-、间-或对-羟基苯甲酸甲酯和/或它们的环状衍生物，例如乙交酯(1，4-二烷-2，5-二酮)、D-、L-、D，L-二丙交酯(3，6-二甲基-1，4-二烷-2，5-二酮)、ε-己内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、戊内酯、庚内酯、癸内酯、壬内酯、己内酯、十一内酯(氧杂环十二烷-2-酮)、十二内酯(氧杂环十三烷-2-酮)、十三内酯(氧杂环十四烷-2-酮)、十四内酯(氧杂环十五烷-2-酮)或十五内酯(氧杂环十六烷-2-酮)。应当理解也可使用不同羟基羧酸化合物A的混合物。 对于本方法重要的是羟基羧酸化合物A的反应在含水介质中在能催化基于羟基羧酸化合物A在含水介质中形成聚酯的酶B的存在下进行。聚酯的形成应理解为意指来自羟基羧酸化合物A的羟基与来自羟基羧酸化合物A的羧基，或由此衍生的基团缩聚反应，脱除水(在游离羟基羧酸；-C(＝O)OH的情况下)或醇(在羟基羧酸烷基酯；-C(＝O)O烷基的情况下)，以及相应环状羟基羧酸化合物A衍生物开环聚合以形成聚酯。聚合反应根据如下通用方案进行 尤其是 (其中Φ为C1-C29亚烷基或亚苯基；n和x为≥5且≤1000000的整数；y为整数1、2、3或4) 在此反应中，所用的酶B原则上可以为任何能在含水介质中催化基于羟基羧酸化合物A形成聚酯的酶。尤其适用作酶B的为水解酶和/或转移酶。所用的水解酶例如为酯酶、蛋白酶和/或与除肽键以外的C-N键反应的水解酶。根据本专利技术，尤其使用羧酸酯酶和/或脂肪酶。其实例为来自无色杆菌属(Achromobacter sp.)、曲霉菌属(Aspergillus sp.)、念珠菌属(Candidasp.)、南极假丝酵母(Candida Antarctica)、毛霉菌属(Mucor sp.)、青霉属(Penicilium sp.)、地霉属(Geotricum sp.)、根酶菌属(Rhizopus sp.)、伯克霍尔德氏菌属(Burkholderia sp.)、假单胞杆菌属(Pseudomonas sp.)、洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia)、嗜热真菌属(Thermomyces sp.)、猪胰酶(porcine pancreas)或小麦胚芽(wheatgerms)的脂肪酶，和来自杆菌属(Bacillus sp.)、假单胞杆菌属(Pseudomonas sp.)、伯克霍尔德氏菌属(Burkholderia sp.)、毛霉菌属(Mucor sp.)、酵母菌属(Saccharomyces sp.)、根霉属(Rhizopus sp.)、热厌氧菌属(Thermoanaerobium sp.)、猪肝或马肝的羧酸酯酶。所用的转移酶例如为酰基转移酶。其实例为来自食油假单胞菌(Pseudomonas oleovorans)、紫色色杆菌(Chromobacteriumviolaceum)、外链甲基杆菌(Methylobacterium extorquens)的聚(3-羟基链烷酸酯)聚合酶和/或来自紫色色杆菌(Chromobacteriumviolaceum)的乙酰辅酶A C-乙酰基转移酶。应当理解可使用单一酶B或不同酶B的混合物。也可以使用游离和/或固定形式的酶B。 优选使用来自洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia)、Burkholderiaplatarii或南极假丝酵母(Candida Antarctica)的游离和/或固定形式的脂肪`酶(例如来自Novozymes A本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备聚合物水分散体的方法，其包括在第一个反应阶段中在含水介质中使ａ）羟基羧酸化合物Ａ在如下组分的存在下反应：ｂ）能在含水介质中催化基于羟基羧酸化合物Ａ形成聚酯的酶Ｂ，和ｃ）分散剂Ｃ以及如果合适的话，ｄ）低水溶性有机溶剂Ｄ和／或ｅ）烯属不饱和单体Ｅ，以得到聚酯，以及其后在第二个反应阶段中在所述聚酯的存在下使烯属不饱和单体Ｅ自由基聚合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：XM孔，山本基仪，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]