一种油酸甲基锡的制备方法技术

一种油酸甲基锡的制备方法，以甲基氯化锡水溶液、油酸和碱液为主要原料，一步合成油酸甲基锡。包括以下步骤：(1)将油酸、甲基氯化锡水溶液投入反应釜中，开启搅拌，然后滴加碱液；(2)维持反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当混合液pH值达到4～7时，停止滴加碱液，静置分相；(3)取有机相水洗，再静置分相；(4)将有机物在温度70～140℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到油酸甲基锡。本发明专利技术方法避免了油酸的皂化，废水可回收利用，具有生产设备简单、易于控制、不含硫醇臭味、制造成本低、产品质量稳定等特点。

Process for preparing oleic acid methyl tin

The invention relates to a method for preparing oleic acid methyl tin, which uses methyl tin chloride water solution, oleic acid and alkali liquor as main raw materials to synthesize oleic acid methyl tin in one step. Includes the following steps: (1) the oleic acid and methyl tin chloride solution into a reaction kettle opening, stirring, and dripping alkali; (2) to maintain the temperature of reaction system between 10 to 70 DEG C, continue to add lye, when the mixture pH value reached 4 ~ 7, stop dropping lye static phase; (3) the organic phase is washed, then the static phase; (4) the organic matter at temperatures between 70 to 140 DEG C decompression distillation to remove low boiling point impurities such as water, filtered to obtain the oleic acid methyl tin. The method of the invention avoids saponification of oleic acid and recyclable waste water, and has the characteristics of simple production equipment, easy control, no odor of mercaptan, low manufacturing cost, stable product quality, etc..

【技术实现步骤摘要】
一种油酸甲基锡的制备方法
本专利技术涉及油酸甲基锡的制备方法

技术介绍
油酸甲基锡为黄色透明油状液体，可作为聚氯乙烯薄膜、玩具等软制品加工用热稳定剂，与PVC相容性好，无析出，无硫醇气味，具有臭味小、润滑性能好、透明性能好、耐候性强等优点。油酸甲基锡也可用作聚氨酯催化剂、硅橡胶催化剂等。目前，国内外报道油酸甲基锡的文献较少。中国专利CN102503972A公开了一种马来酸甲基锡及其制备方法。CN102516289A公开了一种含硫桥的逆酯硫醇甲基锡的制备方法，CN102584889A公开了一种硫代(联合)逆酯锡、制备方法及用途，使用了油酸巯基乙醇酯和一甲基三氯化锡进行合成反应。而使用油酸与甲基氯化锡进行合成反应制备油酸甲基锡未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决现有技术的不足，提供一种可避免油酸的皂化、废水可回收利用、生产设备简单、易于控制、不含硫醇臭味、制造成本低、产品质量稳定的油酸甲基锡的制备方法。本专利技术的目的通过如下技术方案实现：一种油酸甲基锡的制备方法，包括以下步骤：(1)将油酸、甲基氯化锡水溶液投入反应釜中，开启搅拌，然后滴加碱液；所述甲基氯化锡水溶液为二甲基二氯化锡水溶液或一甲基三氯化锡水溶液或二甲基二氯化锡水溶液和一甲基三氯化锡水溶液的混合物；(2)控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当反应釜中的混合液pH值达到4～7时，停止滴加碱液，静置分相；(3)将有机物在温度70～140℃之间减压蒸馏脱出水和其他低沸点杂质，再过滤；或者取步骤(2)得到的有机相水洗，再静置分相，然后将有机物在温度70～140℃之间减压蒸馏脱出水和其他低沸点杂质，再过滤；即得到二油酸二甲基锡纯品或三油酸一甲基锡纯品或二油酸二甲基锡和三油酸一甲基锡的混合物。本专利技术所述碱液为氨水、氢氧化钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钠水溶液、乙醇钠溶液中的一种。步骤(1)中油酸与甲基氯化锡的质量比为2.57～3.90:1。甲基氯化锡水溶液的质量浓度为30～60％。本专利技术的制备方法避免了油酸的皂化，废水可回收利用，具有生产设备简单、易于控制、不含硫醇臭味、制造成本低、产品质量稳定等特点。附图说明图1为本专利技术的工艺流程示意图；图2为二油酸二甲基锡的结构图；图3为三油酸一甲基锡的结构图。具体实施方式下面用实施例对本专利技术作进一步说明。实施例1将油酸1454kg、质量浓度50％的一甲基三氯化锡水溶液800kg投入反应釜中，开启搅拌，开始滴加氨水；控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加氨水，当混合液pH值达到4.0时，停止滴加氨水，静置分相；取有机相进行水洗，再静置分相；将有机物在80～95℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到如图3所示结构的三油酸一甲基锡1608.5kg。收率98.7％，含锡量11.88％。反应过程如下：CH3SnCl3+3CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH→CH3Sn(OOC(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3)3+3HCl；HCl+NH3·H2O→H2O+NH4Cl。实施例2将油酸1685kg、质量浓度53％的二甲基二氯化锡水溶液1200kg投入反应釜中，开启搅拌，开始滴加氢氧化钠水溶液；控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当混合液pH值达到5.0时，停止滴加氢氧化钠水溶液，静置分相；取有机相进行水洗，再静置分相；将有机物在95～105℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到如图2所示结构的二油酸二甲基锡2008kg。收率97.5％，含锡量16.42％。反应过程如下：(CH3)2SnCl2+2CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH→(CH3)2Sn(OOC(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3)2+2HCl；HCl+NaOH→H2O+NaCl。实施例3将油酸1552kg、甲基氯化锡水溶液1000kg(二甲基二氯化锡的质量浓度为38％，一甲基三氯化锡的质量浓度为15％)投入反应釜中，开启搅拌，开始滴加碳酸钠水溶液；控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当混合液pH值达到6.0时，停止滴加碳酸钠水溶液，静置分相；取有机相进行水洗，再静置分相；将有机物在100～110℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到二油酸二甲基锡和三油酸一甲基锡的混合物1807.8kg。收率98.1％，含锡量14.79％。实施例4将油酸755kg、甲基氯化锡水溶液500kg(二甲基二氯化锡的质量浓度为9％，一甲基三氯化锡的质量浓度为35％)投入反应釜中，开启搅拌，开始滴加碳酸氢钠水溶液；控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当混合液pH值达到7.0时，停止滴加碳酸氢钠水溶液，静置分相；取有机相进行水洗，再静置分相；将有机物在110～125℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到二油酸二甲基锡和三油酸一甲基锡的混合物834.8kg。收率97.2％，含锡量12.55％。实施例5将油酸1449kg、甲基氯化锡水溶液1000kg(二甲基二氯化锡的质量浓度为30％，一甲基三氯化锡的质量浓度为18％)投入反应釜中，开启搅拌，开始滴加乙醇钠溶液；控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当混合液pH值达到6.0时，停止滴加乙醇钠溶液，静置分相；取有机相进行水洗，再静置分相；将有机物在70～85℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到二油酸二甲基锡和三油酸一甲基锡的混合物1674kg。收率98.2％，含锡量14.43％。实施例6将油酸636kg、质量浓度35％的一甲基三氯化锡水溶液500kg投入反应釜中，开启搅拌，开始滴加氢氧化钠水溶液；控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当混合液pH值达到5.0时，停止滴加氢氧化钠水溶液，静置分相；取有机相进行水洗，再静置分相；将有机物在80～95℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到三油酸一甲基锡700.2kg。收率98.2％，含锡量11.81％。实施例7将油酸1766kg、甲基氯化锡水溶液1500kg(二甲基二氯化锡的质量浓度为17％，一甲基三氯化锡的质量浓度为20％)投入反应釜中，开启搅拌，开始滴加氨水；控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当混合液pH值达到5.5时，停止滴加氨水，静置分相；取有机相进行水洗，再静置分相；将有机物在100～120℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到二油酸二甲基锡和三油酸一甲基锡的混合物1961.4kg。收率95.8％，含锡量13.48％。实施例8将油酸1671kg、甲基氯化锡水溶液1200kg(二甲基二氯化锡的质量浓度为32％，一甲基三氯化锡的质量浓度为15％)投入反应釜中，开启搅拌，开始滴加乙醇钠溶液；控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当混合液pH值达到4.5时，停止滴加乙醇钠溶液，静置分相；取有机相进行水洗，再静置分相；将有机物在110～130℃之间减压蒸馏脱出水等低沸点杂质，再过滤即得到二油酸二甲基锡和三油酸一甲基锡的混合物1932.5kg。收率97.7％，含锡量14.65％。实施例9将油酸1729kg、甲基氯化锡水溶液1000kg(二甲基二氯化锡的质量浓度为20％，一本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种油酸甲基锡的制备方法，其特征在于，该方法以甲基氯化锡水溶液、油酸和碱液为原料，一步合成油酸甲基锡，包括以下步骤：(1)将油酸、甲基氯化锡水溶液投入反应釜中，开启搅拌，然后滴加碱液；所述甲基氯化锡水溶液为二甲基二氯化锡水溶液或一甲基三氯化锡或二甲基二氯化锡水溶液和一甲基三氯化锡水溶液的混合物；(2)控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当反应釜中的混合液pH值达到4～7时，停止滴加碱液，静置分相；(3)将有机物在温度70～140℃之间减压蒸馏脱出水和其他低沸点杂质，再过滤；或者取步骤(2)得到的有机相水洗，再静置分相，然后将有机物在温度70～140℃之间减压蒸馏脱出水和其他低沸点杂质，再过滤；即得到二油酸二甲基锡纯品或三油酸一甲基锡纯品或二油酸二甲基锡和三油酸一甲基锡的混合物。

【技术特征摘要】
1.一种油酸甲基锡的制备方法，其特征在于，该方法以甲基氯化锡水溶液、油酸和碱液为原料，一步合成油酸甲基锡，包括以下步骤：(1)将油酸、甲基氯化锡水溶液投入反应釜中，开启搅拌，然后滴加碱液；所述甲基氯化锡水溶液为二甲基二氯化锡水溶液或一甲基三氯化锡或二甲基二氯化锡水溶液和一甲基三氯化锡水溶液的混合物；(2)控制反应体系的温度在10～70℃之间，继续滴加碱液，当反应釜中的混合液pH值达到4～7时，停止滴加碱液，静置分相；(3)将有机物在温度70～140℃之间减压蒸馏脱出水和其他低沸点杂质，再过滤；或者取步骤(2)得到的有机相水洗，再静置分相，...

【专利技术属性】
技术研发人员：李祥彦，易强顺，胡洋，郭应辉，陈树，段富良，刘莉，王丽媛，
申请(专利权)人：云南锡业股份有限公司化工材料分公司，
类型：发明
国别省市：云南,53