本发明专利技术公开了一种甲基锡复合热稳定剂，所述甲基锡复合热稳定剂包括如下重量份的组分：硫醇甲基锡３８～６８份，锑基化合物１５～２５份，金属皂的有机稳定剂８～１２份，环氧类化合物３～５份，抗氧剂２～５份，润滑剂３～８份，螯合剂１～２份，所述的硫醇甲基锡是Ｓ，Ｓ’，Ｓ”－三（巯基乙酸异辛酯）一甲基锡和Ｓ，Ｓ’－二（巯基乙酸异辛酯）二甲基锡的质量比为２０：８０的复合物。本发明专利技术提供的甲基锡复合热稳定剂产品质量高，低毒环保，配方中的锡含量较少，实用性强，适用范围广，用它所制得的ＰＶＣ硬片、管材、吹塑膜等材料，具有优异的初期和长期热稳定性，润滑体系良好，不析出和抗氧化性能好，其中硬片和吹塑膜兼具良好的透明性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，尤其是一种PVC类树脂用甲 基锡复合热稳定剂及其制备方法。
技术介绍
聚氯乙烯(PVC)是仅此于聚乙烯的第二大塑料品种，具有较高的强度和优异的耐 腐蚀性及绝缘性，其制品广泛应用于建筑、电器、玩具、包装等行业，尤其是在硬质品中具有 其独特的优势。但是PVC有其结构缺陷，加热时不稳定，分解释放出氯化氢气体，解决的办 法是在PVC加工中加入热稳定剂。目前市场上应用较为广泛的热稳定剂包括铅盐稳定剂，钙锌复合稳定剂，稀土类 稳定剂及其有机锡稳定剂等几大类，其中有机锡热稳定剂以其优异的稳定性、相容性和耐 候性能在PVC生产加工中得到广泛应用，同时它呈液态，不会带来粉尘，且不着色，透明性 好，并且自身结构中烷基链的引入给予PVC树脂有利的加工流变性能，因此被广泛应用于 片材、板材、管材和中空注塑制品加工中，在热稳定剂领域中有着不可动摇的领军地位。在国外，有机锡化合物用在PVC树脂作为热稳定剂早有专利报导，1936年，美国 联合碳化物公司申请了第一个关于有机锡热稳定剂的专利US2219463，提出四价锡的芳基 和混合芳基一烷基有机金属化合物(含Sn — C键)可以用作PVC热稳定剂。1953年，美 国Monsanto化学公司提出用含硫有机锡化合物来改善PVC的热稳定性并申请了相关专利 US. Patent 2 648 650(1953)。随着有机锡专利的不断报导，工业化产品也逐渐问世，具有 代表性的有美国罗门哈斯的TM—181FS。我国有机锡热稳定剂的研究起步晚，最早涉及有机锡研制工作的有中国科学院长 春应用化学研究所、中国石化北京化工研究院及山西省化工研究所。随后国内关于有机锡 热稳定方面的专利也逐渐开始公开发表，如云南锡业，新疆锡业，京锡等。但目前国内公开 发表的专利大多数是关于有机锡化合物的合成路线，反应工艺，制备的都是高纯度有机锡 化合物，它存在润滑体系不完善，成本高等缺点，市场竞争力不够，且对环境有一定的污染。
技术实现思路
本专利技术的目的是通过复配技术1、降低甲基锡热稳定剂中的锡含量，减少稀有金属锡的消耗及其污染；2、提高PVC制品的初期和长期热稳定性以及制品透明度；3、改善PVC制品的加工流变性能，延长生产周期，保护设备；4、降低甲基锡热稳定剂以及PVC制品成本。为了达到上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案是一种甲基锡复合热稳定剂，所述甲基锡复合热稳定剂包括如下重量份的组分 硫醇甲基锡38飞8份锑基化合物15 25份金属皂的有机稳定剂纩12份抗氧剂2 5份润滑剂3、份螯合剂广2份所述的硫醇甲基锡是如式I所示的S，S’，S’’ -三(巯基乙酸异辛酯)一甲基锡和如 式II所示的S，S’ - 二(巯基乙酸异辛酯)二甲基锡的质量比为20 80的复合物(..IhSmSCH 所述硫醇甲基锡是用酯化法制备得到，具体的，是在碱性条件下，由质量比为80:20 二 甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡的混合物(杭州东旭助剂有限公司生产)与巯基乙酸异辛 酯以质量比1:2 3混合，在6(T8(TC温度下，用氨水调节PH值为7 8，反应2飞小时后过滤， 减压蒸馏得到质量比为80 20的S，S，- 二(巯基乙酸异辛酯)二甲基锡和S，S，，S，，-三 (巯基乙酸异辛酯)一甲基锡的复合物。这是本领域人员公知的制备方法。所述锑基化合物是三巯基乙酸异辛酯锑、五巯基乙酸异辛酯锑、油酸锑或马来酸 单辛酯锑中的任意一种或者两者以上任意比例的混合物；所述的金属皂的有机稳定剂是液态的QTc18的金属羧酸盐中的任意一种或者两者以上 任意比例的混合物，所述金属为钙、锌、镁、钡或镧，所述金属皂的有机稳定剂中金属的质量 百分含量通常为3. (Γ5. 0%。所述的环氧类化合物是环氧大豆油、环氧油酸酯、环氧蓖麻油、环氧亚麻子油或妥 尔油脂肪酸环氧酯中的任意一种或两者以上任意比例的混合物。本专利技术所述甲基锡复合热稳定剂包括如下重量份的组分，是指所述甲基锡复合热 稳定剂包括但不限于所述组分，还可以含有其他对本专利技术性能有作用的助剂。优选所述甲基锡复合热稳定剂还含有β-二酮类化合物，包括如下重量份的组 分硫醇甲基锡38飞8份锑基化合物15 25份金属皂的有机稳定剂纩12份环氧类化合物3飞份β - 二酮类化合物(Γ5份抗氧剂2 5份润滑剂3、份6螯合剂广2份所述二酮类化合物是二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、3-甲基丁酰苯甲酰甲烷 中的任意一种或两者以上的混合物，优选硬脂酰苯甲酰甲烷。所述β - 二酮类化合物的重量份数为(Γ5份，其中0是指β _ 二酮类化合物无限 接近于0但不为0。进一步，所述甲基锡复合热稳定剂由如下重量份的组分组成 硫醇甲基锡38飞8份锑基化合物15 25份金属皂的有机稳定剂纩12份环氧类化合物3飞份抗氧剂2 5份润滑剂3、份螯合剂广2份。更进一步，所述甲基锡复合热稳定剂由如下重量份的组分组成 硫醇甲基锡38飞8份锑基化合物15 25份金属皂的有机稳定剂纩12份环氧类化合物3飞份β - 二酮类化合物(Γ5份抗氧剂2 5份润滑剂3、份螯合剂广2份。所述的抗氧剂是亚磷酸三苯酯或硫代二丙酸酯中的任意一种或两者任意比例的 混合物。所述的润滑剂是硬脂酸丁酯、季戊四醇油酸酯或三羟甲基丙烷油酸酯中的任意一 种或两者以上任意比例的混合物。所述的螯合剂是二聚天门冬氨酸绿色螯合剂或邻苯二酚氨羧酸螯合剂中的任意 一种或两者以上任意比例的混合物。较为优选的，所述金属皂的有机稳定剂优选为油酸钙、异辛酸锌、异辛酸钙、异辛 酸镧或异辛酸镁中的一种或两种任意比例混合物。本专利技术还提供制备所述的甲基锡复合热稳定剂的方法，所述的方法为下列之一 (A)原料组分中不含二酮类化合物时按照原料组分配比，将硫醇甲基锡、锑基化合物、 金属皂的有机稳定剂、环氧类化合物、抗氧剂、润滑剂和螯合剂投入反应釜，搅拌混合，控制 搅拌速度在8(Tl50r/min (优选9(TllO r/min)，控制温度在65 120°C (优选75 85°C )，反 应时间为0.5 3h (优选2 3h)，然后冷却至室温，过滤，取滤液即为甲基锡复合热稳定剂。(B)原料组分中含有β-二酮类化合物时照原料组分配比，将硫醇甲基锡、锑基 化合物、金属皂的有机稳定剂、环氧类化合物、β “ 二酮类化合物、抗氧剂、润滑剂和螯合剂 投入反应釜，搅拌混合，控制搅拌速度在8(Tl50r/min (优选9(T110 r/min)，控制温度在 65 120°C (优选75 85°C)，反应时间为0.5 3h (优选2 3h)，然后冷却至室温，过滤，取滤液即为甲基锡复合热稳定剂。本专利技术所述的甲基锡复合热稳定剂及其制备方法的有益效果主要体现在1、所得的甲基锡复合热稳定剂产品质量高，低毒环保，配方中的锡含量较少，实用性 强，适用范围广，用它所制得的PVC硬片、管材、软膜等材料，具有优异的初期和长期热稳定 性，润滑体系良好，不析出和抗氧化性能好，其中硬片和吹塑膜兼具良好的透明性。2、甲基锡复合热稳定剂的制备方法简单，工艺条件稳定，容易控制，易于工业化生 产，工艺流程简单环保，原料易得，稀有金属锡的消耗减少，降低生产成本，提高市场竞争 力。具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术所述的制备方法作进一步说明，但本专利技术的保护 范围不限于此。制备硫醇甲基锡本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种甲基锡复合热稳定剂，其特征在于所述甲基锡复合热稳定剂包括如下重量份的组分： 硫醇甲基锡 ３８～６８份 锑基化合物 １５～２５份 金属皂的有机稳定剂 ８～１２份 环氧类化合物 ３～５份 抗氧剂 ２～５份 润滑剂 ３～８份 螯合剂 １～２份 所述的硫醇甲基锡是如式Ⅰ所示的Ｓ，Ｓ＇，Ｓ＇＇－三（巯基乙酸异辛酯）一甲基锡和如式Ⅱ所示的Ｓ，Ｓ’－二（巯基乙酸异辛酯）二甲基锡的质量比为２０：８０的复合物： ＣＨ↓［３］Ｓｎ（ＳＣＨ↓［２］＊ＯＣＨ↓［２］＊ＨＣ↓［４］Ｈ↓［９］）↓［３］ Ⅰ （ＣＨ↓［３］）↓［２］Ｓｎ（ＳＣＨ↓［２］＊ＯＣＨ↓［２］＊ＨＣ↓［４］Ｈ↓［９］）↓［２］ Ⅱ 所述锑基化合物是三巯基乙酸异辛酯锑、五巯基乙酸异辛酯锑、油酸锑或马来酸单辛酯锑中的任意一种或者两者以上任意比例的混合物； 所述的金属皂的有机稳定剂是液态的Ｃ↓［８］～Ｃ↓［１８］的金属羧酸盐中的任意一种或者两者以上任意比例的混合物，所述金属为钙、锌、镁、钡或镧； 所述的环氧类化合物是环氧大豆油、环氧油酸酯、环氧蓖麻油、环氧亚麻子油或妥尔油脂肪酸环氧酯中的任意一种或两者以上任意比例的混合物。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：高尔金，唐伟，孟建新，陈建军，梁生贵，瞿英俊，
申请(专利权)人：浙江海普顿化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]
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