热塑性聚酯弹性体、热塑性聚酯弹性体组合物以及热塑性聚酯弹性体的制造方法技术

本发明专利技术提供一种由芳香族二羧酸与脂肪族或脂环族二醇构成的聚酯所形成的硬段、和主要由脂肪族聚碳酸酯构成的软段结合而成的热塑性聚酯弹性体，通过使用如下所述的热塑性聚酯弹性体，可以提供兼具出色的耐热性、耐热老化性、耐水性、耐光性以及低温特性等而且嵌段性保持性出色的热塑性聚酯弹性体，即：该热塑性聚酯弹性体使用示差扫描量热仪，以升温速度２０℃／分，从室温升温至３００℃，在３００℃下保持３分钟之后，以降温速度１００℃／分降温至室温，重复此循环３次时，第１次测定得到的熔点（Ｔｍ１）与第３次测定得到的熔点（Ｔｍ３）之间的熔点差（Ｔｍ１－Ｔｍ３）为０～５０℃，而且切断时的抗拉强度为１５～１００ＭＰａ。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种热塑性聚酯弹性体及其组合物以及热塑性聚酯弹性 体的制造方法。更具体而言，涉及一种耐热性、耐光性、耐热老化性、耐 水性(也称为耐水老化性)、低温特性等出色的热塑性树脂弹性体及其组 合物，尤其涉及一种可以在纤维、薄膜、片材为主的各种成型材料中使用 的热塑性聚酯弹性体及其组合物。更具体而言，涉及一种适于弹性体系及 保护罩、齿轮、管、衬垫等成型材料，例如汽车、家电零件等要求具有耐 热老化性、耐水性、低温特性以及耐热性等的用途，例如可以在填密罩或 电线覆盖材料等中使用的热塑性聚酯弹性体及其组合物，还涉及这样的热 塑性聚酯弹性体的制造方法。
技术介绍
作为热塑性聚酯弹性体，过去已知有将以聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)为主的结晶性聚酯作为硬段，将 聚四亚甲基二醇(PTMG)等聚氧亚烷基二醇类及/或聚己内酯(PCL)、 聚己二酸丁二醇酯(PBA)等聚酯作为软段的热塑性聚酯弹性体等，正在 被实用化(例如专利文献l、 2)。专利文献h特开平10—17657号公报专利文献2:特开2003 — 192778号公报但是，已知在软段中使用聚氧亚烷基二醇类的聚酯聚醚型弹性体尽管 耐水性及低温特性出色，但耐热老化性差，另外，在软段中使用聚酯的聚 酯聚酯型弹性体尽管耐热老化性出色，但耐水性及低温特性差。以解决所述缺点为目的，提出了在软段中使用聚碳酸酯的聚酯聚碳酸 酯型弹性体(例如参照专利文献3 8)。专利文献3:特公平7—39480号公报专利文献4:特开平5—295049号公报 专利文献5:特开平6—306202号公报 专利文献6:特开平10—182782号公报 专利文献7:特开2001—206939号公报 专利文献8:特开2001—240663号公报所述课题虽然被解决，但在这些专利文献中所公幵的聚酯聚碳酸酯型 弹性体由于在原料中使用的聚碳酸酯二醇的分子量小等原因，得到的聚酯 聚碳酸酯型弹性体存在嵌段性或在熔融状态下保持该聚酯聚碳酸酯型弹 性体时的嵌段性的保持性(以下有时也简称为嵌段性保持性)差的课题。例如，如果嵌段性低，则聚酯聚碳酸酯型弹性体的熔点变低，所以例 如在所述的填密罩或电线覆盖材料的情况下，在汽车的引擎周围等高温环 境下使用的用途中，存在耐热性不足的问题。在所述专利文献4、 7及8 中，公开了通过导入萘二甲酸酯骨架作为聚酯成分可以实现高熔点化，但 萘二甲酸酯的导入，其价格高，所以希望用具有低价的对苯二甲酸酯骨架 的聚酯成分进行高熔点化。另外，对于由具有萘二甲酸酯骨架的聚酯成分 构成的聚酯聚碳酸酯型弹性体而言，需要与成本上升相抵的进一步高熔点 化。另外，近年来，从环境负荷或成本减低的观点出发，需要不合格制品 的再利用或商品的再循环使用。为了满足该要求而必需高的嵌段性保持 性。由于这些背景，强烈期望嵌段性高而且嵌段性保持性出色的聚酯聚碳 酸酯型弹性体的开发。另一方面，在所述专利文献7及8中，公开了在熔融状态下使形成硬 段的聚酯成分与形成软段的聚碳酸酯二醇成分反应，形成嵌段聚合物，然 后，用链增长剂进行高分子量化的制造方法。该制造方法是使嵌段聚合物 的分子量增大的有效方法，但所述的嵌段性或嵌段性保持性由于主要极大 地受到形成嵌段聚合物的过程的反应的支配，所以在形成该嵌段聚合物之 后，用链增长剂进行高分子量化的方法难以提高嵌段性或嵌段性保持性。 因而，在以往技术中，没有得到具有所述的优选特性的热塑性聚酯弹性体。 所以，强烈期望确立经济地制造具有所述优选特性的热塑性聚酯弹性体的 聚酯聚碳酸酯型弹性体的制造方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于鉴于所述以往的热塑性聚酯弹性体具有的问题点， 提供一种具备出色的耐热性、耐热老化性、耐水性(也称为耐水老化性)、 耐光性及低温特性等而且嵌段性保持性出色的热塑性聚酯弹性体。另外，本专利技术的目的还在于提供具备更出色的耐热性、耐热老化性、 耐水性而且在成型时嵌段性保持性出色、挤出成型性或吹塑成型时难以拉下(drawdown)等成型性出色的热塑性聚酯弹性体组合物。另外，本专利技术的目的还在于提供具备出色的耐热性、耐热老化性、耐水性、耐光性及低温特性等而且嵌段性保持性出色的热塑性聚酯弹性体的经济的制造方法。为了实现所述目的，本专利技术如下所述。一种热塑性聚酯弹性体，其是由芳香族二羧酸与脂肪族或脂环族 二醇构成的聚酯所形成的硬段、以及主要由脂肪族聚碳酸酯构成的软段结 合而成的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，对于该热塑性聚酯弹性体而言， 使用示差扫描量热仪，以升温速度2(TC/分，从室温升温至30(TC，在300 i:下保持3分钟之后，以降温速度10(TC/分降温至室温，重复此循环3 次时，第l次测定得到的熔点(Tml)与第3次测定得到的熔点(Tm3) 的熔点差(Tml—Tm3)为0 50°C，而且切断时的抗拉强度为15 100MPa。所述中记载的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，硬段由聚对苯 二甲酸丁二醇酯单元构成，而且得到的热塑性聚酯弹性体的熔点为200 225 。C。所述中记载的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，硬段由聚对苯 二甲酸丁二醇酯单元构成，而且得到的热塑性聚酯弹性体的熔点为215 240°C。所述 中任意一项记载的热塑性聚酯弹性体，其特征在于， 在将使用核磁共振法(NMR法)算出的硬段的平均链长设为x以及软段 的平均链长设为y时，硬段的平均链长(x)为5 20，而且由下述(1) 式算出的嵌段性(B)为0.U 0.45。B = l/x+l/y (1)所述 中任意一项记载的热塑性聚酯弹性体，其特征在于， 在熔融状态下，使由芳香族二羧酸和脂肪族或脂环族二醇构成的聚酯、与 分子量5000 80000的脂肪族聚碳酸酯二醇反应制造而成。—种热塑性聚酯弹性体组合物，其特征在于，相对如下所述的热 塑性聚酯弹性体100质量份，含有0.01 20质量份具有1个以上相对该 热塑性聚酯弹性体有反应性的基团的化合物而成，该热塑性聚酯弹性体即 为由芳香族二羧酸与脂肪族或脂环族二醇构成的聚酯所形成的硬段、和 由脂肪族聚碳酸酯构成的软段结合而成，而且，使用示差扫描量热仪，以 升温速度2(TC/分，从室温升温至30(TC，在300'C下保持3分钟之后，以 降温速度10(TC/分降温至室温，重复此循环3次时，第1次测定得到的熔 点(Tml)与第3次测定得到的熔点(Tm3)的熔点差(Tml—Tm3)为 0 50°C，而且切断时的抗拉强度为15 100MPa。所述中记载的热塑性聚酯弹性体组合物，其特征在于，热塑性聚酯弹性体的硬段由聚对苯二甲酸丁二醇酯单元构成，而且得到的热塑性 聚酯弹性体的熔点为200 225°C。所述中记载的热塑性聚酯弹性体组合物，其特征在于，热塑性 聚酯弹性体的硬段由聚对苯二甲酸丁二醇酯单元构成，而且热塑性聚酯弹 性体的熔点为215 240'C。所述 中任意一项记载的热塑性聚酯弹性体组合物，其特征 在于，对于热塑性聚酯弹性体而言，在将使用核磁共振法(NMR法)算 出的硬段的平均链长设为x以及软段的平均链长设为y时，硬段的平均链 长(x)为5 20，而且由下述(1)式算出的嵌段性(B)为0.11 0.45。B二l/x+l/y (1)所述 中任意一项记载的热塑性聚酯弹性体组本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性聚酯弹性体，其是由芳香族二羧酸与脂肪族或脂环族二醇构成的聚酯所形成的硬段、和主要由脂肪族聚碳酸酯构成的软段结合而成的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，　对于该热塑性聚酯弹性体而言，重复以下循环３次时，第１次测定得到的熔点（Ｔｍ１）与第３次测定得到的熔点（Ｔｍ３）的熔点差（Ｔｍ１－Ｔｍ３）为０～５０℃，而且切断时的抗拉强度为１５～１００ＭＰａ，其中，对于上述循环而言，使用示差扫描量热仪，以升温速度２０℃／分，从室温升温至３００℃，在３００℃下保持３分钟之后，以降温速度１００℃／分降温至室温。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：丸山岳，交缬将司，铃木健太，久世胜朗，右京荣夫，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]