一种基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法技术

本发明专利技术公开了一种基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，采用催化剂制得酰基自由基，并用于制备双取代氧化吲哚。本发明专利技术产生酰基自由基的方法避免了传统光催化自由基脱羧过程和当量二氧化碳气体的产生，同时也避免了额外一氧化碳引入过程，采用酰氯一步得到酰基自由基，简化了反应历程，提高了原子经济性；所用酰氯为廉价易得的化工原料，避免了额外合成酰基自由基前体，而且酰氯易溶于常见有机溶剂，反应过程中不用加入N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）和二甲基亚砜（DMSO）等高沸点溶剂，避免了此类溶剂后处理复杂的问题，提升了该方法的实际应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法
本专利技术涉及一种酰基自由基产生方法，具体涉及一种采用催化剂制得酰基自由基，并用于制备双取代氧化吲哚。
技术介绍
酰基自由基作为一类有用的结构单元，可以用于杂环化合物中功能化碳碳键的构建，但与烷基和烯丙基自由基相比，酰基自由基由于具有强亲核性和严苛的制备条件使其发展受到了很大限制。目前，简洁、高效的酰基自由基产生方法受到了化学家的广泛关注。醛自发氧化生成酰基自由基的方法是一类具有高原子经济性的酰基自由基产生方法，该方法不需要额外加入其他试剂，只需通过醛自发反应便可得到酰基自由基，但该方法反应效率低，所需时间较长，一般需要3-6天。光催化反应是一类高效、绿色、可持续的催化反应模式，与常规的酰基自由基产生方法相比，光催化反应可以凭借其特殊的反应机理高效产生酰基自由基。光催化产生酰基自由基的方法主要有：α-酮酸的脱羧化、酸酐的脱羧化和羧酸的脱羧插羰化。在α-酮酸的脱羧化、酸酐的脱羧化反应中，都需要脱除一分子二氧化碳才能得到酰基自由基，而且部分底物需要额外合成，限制了反应在实际应用中的价值。在羧酸的脱羧插羰化反应中，羧酸无法直接形成酰基自由基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，采用催化剂制得酰基自由基，并用于制备双取代氧化吲哚。

【技术特征摘要】
1.一种基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，采用催化剂制得酰基自由基，并用于制备双取代氧化吲哚。2.根据权利要求1所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，具体包括如下步骤：（1）将催化剂、N-取代酰胺和溶剂加入反应器，液氮冷却脱气后充入氩气，反复操作三次保证反应体系处于惰性气体环境；（2）将碱、酰氯加入步骤（1）氩气保护的反应器中，在光照射下反应；（3）待步骤（2）反应完后，蒸干溶剂，加水和乙酸乙酯对剩余物进行萃取，经分离处理后得到双取代氧化吲哚。3.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的反应在10～35℃进行，反应时间为6～18h，光照射的光源为25W蓝光LED光带。4.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的催化剂为光催化剂，选自包括fac-Ir(PPy)3、[Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6、[Ir{dF(CF3)ppy}2(dtbbpy)]PF6、Ru(phen)3Cl2、Ru(bpy)3Cl2•6H2O、Cu(dap)2Cl、EosinY中的一种，催化剂的用量占N-取代酰胺摩尔数的1～2%。5.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的N-取代酰胺的用量为0.05～0.2mmol，具有通式：式（A）中R1、R2、R3、R4、R5基团可以是相同或不同的，包括氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、芳基，所述卤素原子优选包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基优选包括甲基、乙基、叔丁基，所述烷氧基优选包括甲氧基、乙氧基，所述芳基优选包括苯基；式（A）中R6基团包括烷基、芳基和酰基，所述烷基优选包括甲基、乙基，所述芳基优选包括苄基、苯基，所述酰基优选包括乙酰基。6.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（1）中溶剂的用量为2～6mL，包括乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种，优选为乙腈、丙酮、乙酸乙酯和1,2-二氯乙烷。7.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：许鹏飞，徐士茗，鲁鸿，徐国强，陈建强，胡秀琴，李晨光，
申请(专利权)人：兰州大学，
类型：发明
国别省市：甘肃,62