一种乙烯和α－烯烃的共聚物，所述共聚物具有以下性质：（ａ）密度＞０．９３０ｇ／ｃｍ↑［３］，（ｂ）熔体指数（ｇ／１０ｍｉｎ）＞４，（ｃ）分子量分布（ＭＷＤ）＞３．０，和（ｄ）ＦＮＣＴ＞２５０小时，并且被描述为适用于滚塑用途。尤其是新共聚物产生改善的冲击强度、改善的抗渗透性和改善的耐环境应力开裂性，并且该共聚物可以利用金属茂催化剂适当制备。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新共聚物本专利技术涉及新共聚物及其用于具有改善性能滚塑制品的用途， 尤其涉及基于利用金属茂催化剂制备的聚乙烯的具有改善的沖击强度、改善的抗渗透性和改善的耐环境应力开裂性(ESCR)的滚塑制品。 典型的滚塑方法，将自由流动的聚合物粉末装入冷的模腔，然 后同时使其旋转并加热，使聚合物扩散到模具的内部并使其熔融。 然后冷却模具以固化聚合物，并移出所得产物。该方法制备中型到大型的中空制品，例如储罐，垃圾容器等。滚塑可用于模塑多种不同的聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚 碳酸酯或聚氯乙烯。线形低密度聚乙烯(LLDPE)尤其适用于滚塑应用。用于滚塑应用聚乙烯的熔体指数的范围一般限制为3-10,并且 通常为了最佳结果，优选具有窄分子量分布的聚乙烯。滚塑制品通常具有均匀厚度的壁，所述均匀厚度的壁通常无取 向和焊接线，并且同样地它们通常能抵抗渗透和环境应力开裂，因 此，滚塑制品适合用于大型化学容器应用。旋转模塑制品良好的耐冲击性可以通过它们在化学品装运容 器、市售垃圾箱等的使用开发。使用传统的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂制备的聚乙烯已经 用于制备滚塑制品，而且最近使用金属茂催化剂制备的聚乙烯也已 经被使用。WO 96/34898描述了利用二氧化硅负载二氯化双(环戊二烯基)合 锆/甲基铝氧烷(MAO)的催化剂系统制备LLDPE,所述催化剂系统具 有限定的平均粒度，优选为10-40 jum。聚乙烯可以在淤浆环管反应 器或流化床气相反应器中制备。制备的滚塑制品具有典型的300-400%断裂伸长率(IOO mn/min),并且-2(TC下的落镖冲击强度所展示的峰值 力为1480-1500 N/mm。wo 97/32707描述了来自亍类似负载有二氯化双(环戊二烯基)合 锆和MAO的在气相中制备的LLDPE,生成的聚合物含有0.1-2 ppm 的锆，并且显示11()/12-4.63小于Mw/Mn。与滚塑由具有类似熔体指数 和密度但采用非金属茂催化剂制备的聚合物制得的延展性制品所要 求的时间相比，滚塑由聚合物形成的延展性制品可采用更短时间或 更长时间。这样的LLDPE的使用就可以允许较大的过程灵活性，并 且得到具有机械完整性或抗冲击性的滚塑制品。WO 03/091294描述的自聚乙烯制备的滚塑制品显示出降低的收 缩性和翘曲。聚乙烯制备自具体的金属茂催化剂系统，所述金属茂 催化剂系统包含双(茚基)金属茂或者双(正丁基环戊二烯基)金属茂。 使用的聚乙烯通常是高密度聚乙烯(HDPE),密度优选为0.925-0.945 g/cm3,并且熔体流动指数为2.0-20 g/10分钟。HDPE优选以淤浆聚 合方法使用连续环管反应器制备。我们现在发现，自金属茂催化剂系统制备的聚乙烯可以应用到 滚塑用途中，得到的制品展示出改善的性能，例如，改善的冲击强 度和改善的耐环境应力开裂性(ESCR)(通过优良的全缺口蠕变试验 (FNCT)结果证明)以及改善的白度指数(WI)。因此本专利技术提供乙烯与a-烯烃的共聚物，所述共聚物具有以下性质(a) 密度>0.930 g/cm3,(b) 熔体指数(g/10mm)〉4,(c) 分子量分布(MWD)〉3.0,和(d) 全缺口蠕变试验(FNCT)〉 250小时。 本专利技术共聚物优选熔体指#:> 6。 本专利技术共聚物优选分子量分布〉3.5。 本专利技术共聚物优选FNCT 〉450小时，最优选FNCT> 500。因此本专利技术的优选方面提供乙烯与Ct-烯烃的共聚物，所述共聚物具有以下性质(a) 密度> 0.930 g/cm3,(b) 熔体指数(g/10min)〉4,(c) 分子量分布(MWD)〉3.5,和(d) 全缺口蠕变试验(FNCT) 〉 500小时。 本专利技术的共聚物也展示出改善的白度指数(WI)。 共聚物通常展示WI>40,优选>50,更优选>55,最优选>60。本专利技术的共聚物也展示出改善的抗渗透性能。 本专利技术的新共聚物含有一定量的长链支化(LCB),所述长链支化通常低于先前描述的聚合物中所见到的，但是当与宽分子量分布(大 于3)的偶合时，与那些不含LCB的窄分子量分布(小于3)的线形聚合 物相比，仍然足以提供改善的加工性能。流动活化能(Ea)通常用作LCB存在的指示，并且对于本专利技术具 有较低量LCB的共聚物，Ea通常为28-45 kJ/mo1。存在于本专利技术共聚物中的共聚单体在聚合物结构中不是随机布 置的。如果共聚单体是随机布置的，则可预期源于升温洗脱分级 (TREF)的洗脱痕迹将展示单个窄峰，并且差示扫描量热法测定的熔 融放热曲线也将展示基本上单个且窄峰。本专利技术共聚物中的共聚单体可以一定方式布置以便提供明显加 宽的TREF洗脱数据，所述洗脱数据通常出现数个峰，代表聚合物链 中引入共聚单体量的不均匀性。通过GPC/FTIR作为分子量的一部分测定的本专利技术共聚物的共 聚单体量通常表现为随着分子量增加而增加。相关参数共聚单体配 分因数Cpf大于1.1,表明共聚物具有相反的共聚单体分布。共聚物的组成分布支化指数(CDBI)通常为55-75%，表明一个事 实聚合物既不是高度均一的(CDBI〉约90%),也不是高度非均一的 (CDBI <约40%)。上述参数的测量技术可以在我们早期的公开WO 97/44371和WO 00/68285中发现，其相关部分在此通过引用结合到本文中。优选的a-蜂烃为具有C4-C12碳原子的那些a-烯烃。最优选的a-烯烃是l-丁烯、l-己烯、4-曱基-1-戊烯和l-辛烯。优选的a-烯烃是l-己烯。本专利技术共聚物可通过使用金属茂催化剂系统适当制备，所述金 属茂催化剂系统优选包含具有"限制几何"构型的单环戊二烯基金 属茂络合物和合适的助催化剂。适用于本专利技术的单环戊二烯基络合物或取代的单环戊二烯基络 合物的实例在EP 416815, EP 418044, EP 420436和EP 551277中得到描述。合适的络合物可以用通式表示其中Cp为任选通过取代基共价键合于M的单个环戊二烯基或 取代的环戊二烯基，M为以ri5键合方式键合于环戊二烯基或取代的 环戊二烯基的VIA族金属，X在每一种情况为氢化物或选自具有高 达20个非氢原子的卤基、烷基、芳基、芳氧基、烷氧基、烷氧基烷 基、酰氨基烷基、曱硅烷氧基烷基等和具有高达20个非氢原子的中 性路易斯碱配体的部分，或者^壬选地一个X与Cp形成具有M的金 属环化物，n取决于金属的化合价。优选的单环戊二烯基络合物具有下式<formula>formula see original document page 8</formula>其中: R'在每一种情况独立选自氢、烃基、曱硅烷基、甲锗烷基、卣基、氰基及其组合，所述R'具有高达20个非氢原子，并且任选地两 个R'基团(其中R'不为氢、囟基或氰基)一起形成它们的二价衍生物， 连接于环戊二烯基环的相邻部位形成稠合环结构；X为氢化物或选自具有高达20个非氢原子的囟基、烷基、芳基、 芳氧基、烷氧基、烷氧基烷基、酰氨基烷基、甲硅烷氧基烷基等和 具有高达20个非氢原子的中性路易斯碱配体的部分，Y为-O-、 -S-、掘*-、 -PR*-,M为給、钛或锆，Z'为本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种乙烯和α－烯烃的共聚物，所述共聚物具有以下性质： （ａ）密度＞０．９３０ｇ／ｃｍ↑［３］， （ｂ）熔体指数（ｇ／１０ｍｉｎ）＞４， （ｃ）分子量分布（ＭＷＤ）＞３．０，和 （ｄ）全缺口蠕变试验（ＦＮＣＴ）＞２５０小时。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：蔡春贵，
申请(专利权)人：英尼奥斯欧洲有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。