乙烯系聚合物、含有该聚合物的热塑性树脂组合物及成形体制造技术

本发明专利技术的乙烯系聚合物，是乙烯和碳原子数４～１０的α－烯烃的共聚物，满足下述条件［１］～［４］。［１］ＭＦＲ为０．１０～１００克／１０分钟的范围；［２］密度（Ｄ）为８６０～９３０ｋｇ／ｍ↑［３］的范围；［３］重均分子量和数均分子量的比（Ｍｗ／Ｍｎ）为１．５０～３．００的范围；［４］在由升温淋洗分级得到的溶出曲线中，峰强度最强的峰的高度（Ｈ）与其１／２高度的宽度（Ｗ）的比（Ｈ／Ｗ）和密度（Ｄ），根据条件［１］的ＭＦＲ值满足特定关系式。本发明专利技术的成形体含有本发明专利技术的乙烯系聚合物，其抗粘连性、低温热封性优异、且机械强度优异，适宜于膜等。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及乙烯系聚合物、含有该聚合物的热塑性树脂组合物及由其形成 的成形体。详细地说，本专利技术涉及抗粘连性、低温热封性特别优异、且机械强 度优异的乙烯系聚合物，含有乙烯系聚合物的热塑性树脂组合物，由该乙烯系 聚合物及含有乙烯系聚合物的热塑性树脂组合物形成的成形体，该成型体优选 为膜。技术背景乙烯系聚合物可利用各种成形方法来成形，用于多方面的用途。因此，正 在开发对成形性或成形品的性能赋予了特征的各种乙燁系聚合物。高压法低密度聚乙烯，因为熔融张力大、成形性良好而用于膜或中空容器 等的用途。但是高压法低密度聚乙烯，因为具有很多的长支链结构，存在拉伸 强度、撕裂强度或耐冲击强度等机械强度差这样的问题。使用齐格勒催化剂得到的乙蹄系聚合物，与高压法低密度聚乙烯相比,拉 伸强度、撕裂强度或耐冲击强度等机械强度优异。但是，由于组成分布广，膜 等成形体会发粘，所以抗粘连性差。乙烯系聚合物的密度过高时，虽然能改善 抗粘连性，但此时有低温热封性或柔软性恶化这样的问题。为了解决这些问题，已公开了使用作为均相催化剂(单中心催化剂)的金 属茂催化剂的各种乙烯系聚合物。专利文献1 (日本特开2005 -97481号乂>报)公开了在由消旋乙烯双(1 -茚基)二苯氧基锆构成的催化剂的存在下通过气相聚合得到的乙烯系聚合 物；专利文献2 (日本特开平9- 111208号公报)公开了使用金属茂化合物作 为聚合催化剂得到的乙烯系聚合物(埃克森化学公司制造、商品名EXACT); 专利文献3 (日本特开平11 -269324号公报)公开了乙烯-双(4，5,6，7 -四氩 茚基)二氯化锆和曱基铝氧烷构成的催化剂的存在下通过高压离子聚合得到的 乙烯系聚合物；专利文献4 (日本特开平2002-3661号公报)公开了使用双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆和曱基铝氧烷构成的催化剂得到的乙烯系聚合 物。这些乙烯系聚合物，与以往使用齐格勒催化剂得到的乙烯系聚合物相比组 成分布变窄，但由于完全消除了粘连性组成分布仍然纟艮宽。本专利技术人鉴于这些情况进行研究的结果，发现满足特定的MFR范围及特 定的密度范围、分子量分布满足特定的范围、通过升温淋洗分级(TREF)规 定的H/W和密度满足特定的关系、优选和MFR满足特定的关系的乙烯系 聚合物，作为成形体的抗粘连性、低温热封性特別优异、且机械强度也优异， 至此完成了本专利技术。专利文献1:日本特开2005 - 97481号公报专利文献2:日本特开平9- 111208号公报专利文献3:日本特开平II -269324号公报专利文献4:日本特开平2002 - 3661号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的课题在于，提供与以往公知的乙烯系聚合物相比抗粘连性、低温 热封性特别优异、且机械强度优异的新的乙烯系聚合物、含有该乙烯系聚合物 的热塑性树脂组合物、以及由该乙烯系聚合物和该热塑性树脂组合物得到的成 形体，该成型体优选为膜。解决课题的方法本专利技术的乙烯系聚合物是乙烯和碳原子数4 10的a-烯烃的共聚物，其 特征在于，同时满足下述条件 。在190°C、 2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR)为0.10-100克/10 分钟的范围；密度(D)为860 930kg/m3的范围；通过GPC测定的重均分子量和数均分子量的比(Mw/Mn)为1.50~ 3.00的范围；在由升温淋洗分级(TREF)得到的溶出曲线中，峰强度最强峰的高 度(H)与在峰强度最强的峰的1/2高度的宽度(W)的比(H/W)和密度(D)， 根据条件的MFR值满足下述关系式(Eq-1) ~ (Eq-3)的任一个。0.0163 xD-14.00<Log10(H/W)<0.0163 xD-13.21…(Eq-l) 0.0163 x D - 14.02《Log10(H/W)< 0.0163 x D - 13.30…(Eq-2) 0.0163 xD - 14.10<Log10(H/W)《0.0163 xD — 13.40…(Eq-3) 本专利技术的&烯系聚合物进一 步优选满足下述条件 (dl/g)和在190°C、 2.16kg负荷下 的熔体流动速率(MFR)满足下述关系式(Eq-4)。-0.21 xLog10MFR +0.16《Log10< - 0.21 x Logl0MFR + 0.31…(Eq-4) 本专利技术的热塑性树脂组合物，其特征在于，含有上述本专利技术的乙烯系聚合物。本专利技术的成形体，其特征在于，其是由上述本专利技术的乙烯系聚合物得到的。 另外，本专利技术的成形体，其特征在于，其是由上述本专利技术的热塑性树脂组 合物得到的。上述本专利技术的成形体优选为膜。 专利技术效果通过本专利技术，提供可制造抗粘连性、低温热封性优异、且机械强度优异的 膜等成形体的乙烯系聚合物和含有该乙烯系聚合物的热塑性树脂组合物。另 外，通过本专利技术，可提供抗粘连性、低温热封性优异、且机械强度优异的成形 体，该成型体优选为膜。 附图说明图1是全部实施例和比较例所公开的乙烯系聚合物中，对于满足其MFR 超过1.00且10.0以下的乙烯系聚合物，将密度(D)和由TREF峰得到的比 (H/W)的值作图得到的图。图中，白色四边形表示实施例，黑色四边形表示 比较例。另外，图中的数字表示实施例编号或比较例编号。具体实施方式以下，具体地说明本专利技术。〈乙烯系聚合物〉本专利技术的乙烯系聚合物是乙烯与碳原子数4 ~ 10的a -烯烃的共聚物，优 选乙烯与碳原子数6-10的a-烯烃的共聚物，更优选乙烯与4-曱基-l -戊烯或碳原子数8的a-烯烃的共聚物，进一步优选乙烯与碳原子数8的a-烯烃的共聚物。作为可用于与乙烯的共聚的碳原子数4-10的a-烯烃，可举 出l-丁烯、1-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯、1-癸烯等。a-烯烃的 碳原子数为4以上时，a -烯烃进入结晶中的概率变低(Polymer,V0L31,1999 页，1999年)，WM虽度优异。a-烯烃的碳原子数为IO以下时，流动的活化 能小，成形时的粘度变化小。关于乙烯系聚合物中的a-烯烃的种类，通常是在10mm4)的试管中将约 200mg的乙烯系聚合物均匀溶解于lml六氯丁二烯中，对于所得样品的 "C-NMR光语，在温度120。C、频率25.05MHz、光镨宽度1500Hz、脉沖重复 时间4.2秒钟、45°脉沖宽度6 ja sec的测定条件下进4亍测定来鉴别。这些乙烯系聚合物具有下述 ~ 所示的特性。在190°C、 2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR)为0.10~100克/10 分钟，优选为0.50~30.0克/10分钟，更优选为1.00 20.0克/10分钟，特别优 选为7.00 20.0克/10分钟的范围。乙烯系聚合物的熔体流动速率(MFR)为0.10克/10分钟以上时，剪切粘 度不过高而成形性良好。另外，熔体流动速率(MFR)为100克/10分钟以下 时，得到的乙烯系聚合物的拉伸强度良好。熔体流动速率(MFR)与分子量有着很高的相关性，存在熔体流动速率 (MFR)越小分子量越大、熔体流动速率(MFR)越大分子量越小的倾向。 另外，已知乙烯系聚合物的分子量是由聚合系内的氢和乙烯的组成比(氢/乙 烯)来决定的(例如Kazuo Soga,本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯系聚合物，其是乙烯和碳原子数４～１０的α－烯烃的共聚物，其特征在于，同时满足下述条件［１］～［４］，［１］在１９０℃、２．１６ｋｇ负荷下的熔体流动速率（ＭＦＲ）为０．１０～１００克／１０分钟的范围；［２］密度（Ｄ）为８６０～９３０ｋｇ／ｍ↑［３］的范围；［３］通过ＧＰＣ测定的重均分子量和数均分子量的比（Ｍｗ／Ｍｎ）为１．５０～３．００的范围；［４］在由升温淋洗分级（ＴＲＥＦ）得到的溶出曲线中，峰强度最强的峰的高度（Ｈ）与在该峰１／２高度的宽度（Ｗ）的比（Ｈ／Ｗ）和密度（Ｄ），根据条件［１］的ＭＦＲ值满足下述关系式（Ｅｑ－１）～（Ｅｑ－３）的任一个，当０．１０≤ＭＦＲ≤１．００时，０．０１６３×Ｄ－１４．００≤Ｌｏｇ↓［１０］（Ｈ／Ｗ）≤０．０１６３×Ｄ－１３．２１…（Ｅｑ－１）；当１．００＜ＭＦＲ≤１０．０时，０．０１６３×Ｄ－１４．０２≤Ｌｏｇ↓［１０］（Ｈ／Ｗ）≤０．０１６３×Ｄ－１３．３０…（Ｅｑ－２）；当１０．０＜ＭＦＲ≤１００时，０．０１６３×Ｄ－１４．１０≤Ｌｏｇ↓［１０］（Ｈ／Ｗ）≤０．０１６３×Ｄ－１３．４０…（Ｅｑ－３）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤康雄，土肥靖，杉村健司，明石崇弘，远藤浩司，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，普瑞曼聚合物株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]