超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法技术

本发明专利技术涉及功能材料技术领域，具体涉及一种超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法。超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法，（1）经烘烤干燥后的安瓿瓶用氮气置换数次，并充满氮气，用一次性注射器分别向安瓿瓶中定量注入Nd己烷溶液、Bd己烷溶液和二异丁基氢化铝己烷溶液；将上述安瓿瓶中的混合液进行二元陈化；用一次性注射器量取氯化二异丁基铝己烷溶液注入上述二元陈化液中，并进行三元陈化；（2）经真空干燥并用氮气置换的50 mL安瓿瓶中，依次加入Bd己烷溶液以及Nd系催化剂，然后用终止聚合反应，制成超高顺式聚丁二烯橡胶的制备。通过本发明专利技术制成的聚丁二烯橡胶的顺式‑1，4‑结构摩尔分数均超过99％，最高可达100％。本方法操作简单，易于大面积推广。

Method for preparing ultrahigh CIS polybutadiene rubber

The invention relates to the technical field of functional materials, in particular to a preparation method of an ultra high CIS polybutadiene rubber. Preparation method of ultra high CIS polybutadiene rubber, (1) nitrogen replacement several times with ampoule by baking after drying, and filled with nitrogen, the disposable syringe ampoule injection respectively to the quantitative Nd solution, Bd solution in hexane, hexane and hexane two isobutyl aluminum hydride solution; the mixed solution of the ampoule was two yuan aging; disposable syringe for measuring chloride isobutyl aluminum two hexane solution was injected into the above two yuan Chen liquid, and Chen three yuan; (2) by vacuum drying with nitrogen replacement 50 mL ampoules, followed by adding Bd hexane solution and Nd catalyst, and then use the termination of polymerization. Made of ultra high CIS polybutadiene rubber preparation. The polybutadiene rubber prepared by the invention of the cis 1, 4 structure mole fraction was more than 99%, up to 100%. This method is easy to operate and easy to popularize in large area.

【技术实现步骤摘要】
超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法
本专利技术涉及功能材料
，具体涉及一种超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法。
技术介绍
顺式-l，4-聚丁二烯橡胶(BR)是通用合成橡胶之一，其弹性、耐磨性和耐低温性能良好、生热低、滞后损失小，耐屈挠性、抗龟裂性及动态性能较好，广泛用于轮胎、胶带、胶管、胶鞋等制造业。合成BR所采用的催化剂有钴系、钛系、镍系和稀土系列，其中稀土催化剂合成的BR的顺式-l，4-结构摩尔分数可达98％一99％，这是一般钛、钴、镍催化剂所不能达到的，因而比传统BR的立构规整性高、且具有更好的生胶强度和硫化胶性能。双烯烃聚合稀土催化体系多以有机羧酸钕、环烷酸钕为主，与其相比，有机磷酸稀土催化体系用于双烯烃聚合，不但活性高、铝比低，在聚合物结构调控方面亦表现出优异的特性，然而有机磷酸钕催化剂多为轻微附聚倾向的固体有机磷酸钕或黏度较大的有机磷酸钕溶液。这种稀土催化剂在进行陈化时往往因为黏度大、非均相、流动性差，不利于运输和连续化工业生产。
技术实现思路
本专利技术旨在提出一种超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法。本专利技术的技术方案在于：超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法，包括如下步骤：（1）催化剂的制备经烘烤干燥后的安瓿瓶用氮气置换数次，并充满氮气，用一次性注射器分别向安瓿瓶中定量注入2mL0.1mol／L的Nd己烷溶液、0.1moL／L的Bd己烷溶液和1.0moL／L的二异丁基氢化铝己烷溶液；将上述安瓿瓶中的混合液进行二元陈化；用一次性注射器量取2mL的0.3mol／L氯化二异丁基铝己烷溶液注入上述二元陈化液中，并进行三元陈化，制得Nd系催化剂；（2）BR的合成经真空干燥并用氮气置换的50mL安瓿瓶中，依次加入30mL质量浓度为0.1g／mL的Bd己烷溶液以及经陈化的Nd系催化剂，反应20~28min，然后用含有防老剂264的乙醇／己烷溶液终止聚合反应，所得聚合物经大量乙醇沉淀、反复洗涤后，于35~40℃下真空干燥至恒定质量，制成超高顺式聚丁二烯橡胶。所述的二元陈化的温度为50~80℃，时间为5~8minn。所述的三元陈化的温度为50~60℃，时间为30~45minn。所述的乙醇／己烷溶液中，乙醇和己烷的体积比为1：1。所述的乙醇／己烷溶液中，防老剂264的质量分数为l％。本专利技术的技术效果在于：通过本专利技术制成的聚丁二烯橡胶的顺式-1，4-结构摩尔分数均超过99％，最高可达100％。本方法操作简单，易于大面积推广。具体实施方式超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法，包括如下步骤：实施例1（1）催化剂的制备经烘烤干燥后的安瓿瓶用氮气置换数次，并充满氮气，用一次性注射器分别向安瓿瓶中定量注入2mL0.1mol／L的Nd己烷溶液、0.1moL／L的Bd己烷溶液和1.0moL／L的二异丁基氢化铝己烷溶液；将上述安瓿瓶中的混合液进行二元陈化；用一次性注射器量取2mL的0.3mol／L氯化二异丁基铝己烷溶液注入上述二元陈化液中，并进行三元陈化，制得Nd系催化剂；（2）BR的合成经真空干燥并用氮气置换的50mL安瓿瓶中，依次加入30mL质量浓度为0.1g／mL的Bd己烷溶液以及经陈化的Nd系催化剂，反应20min，然后用含有防老剂264的乙醇／己烷溶液终止聚合反应，所得聚合物经大量乙醇沉淀、反复洗涤后，于35℃下真空干燥至恒定质量，制成超高顺式聚丁二烯橡胶。其中，所述的二元陈化的温度为50℃，时间为5minn。所述的三元陈化的温度为50℃，时间为30minn。所述的乙醇／己烷溶液中，乙醇和己烷的体积比为1：1。所述的乙醇／己烷溶液中，防老剂264的质量分数为l％。实施例2（1）催化剂的制备经烘烤干燥后的安瓿瓶用氮气置换数次，并充满氮气，用一次性注射器分别向安瓿瓶中定量注入2mL0.1mol／L的Nd己烷溶液、0.1moL／L的Bd己烷溶液和1.0moL／L的二异丁基氢化铝己烷溶液；将上述安瓿瓶中的混合液进行二元陈化；用一次性注射器量取2mL的0.3mol／L氯化二异丁基铝己烷溶液注入上述二元陈化液中，并进行三元陈化，制得Nd系催化剂；（2）BR的合成经真空干燥并用氮气置换的50mL安瓿瓶中，依次加入30mL质量浓度为0.1g／mL的Bd己烷溶液以及经陈化的Nd系催化剂，反应28min，然后用含有防老剂264的乙醇／己烷溶液终止聚合反应，所得聚合物经大量乙醇沉淀、反复洗涤后，于35℃下真空干燥至恒定质量，制成超高顺式聚丁二烯橡胶。其中，所述的二元陈化的温度为50℃，时间为5minn。所述的三元陈化的温度为50℃，时间为30minn。所述的乙醇／己烷溶液中，乙醇和己烷的体积比为1：1。所述的乙醇／己烷溶液中，防老剂264的质量分数为2％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）催化剂的制备经烘烤干燥后的安瓿瓶用氮气置换数次，并充满氮气，用一次性注射器分别向安瓿瓶中定量注入2 mL 0.1 mol／L的Nd己烷溶液、0.1 moL／L的Bd己烷溶液和1.0 moL／L的二异丁基氢化铝己烷溶液；将上述安瓿瓶中的混合液进行二元陈化；用一次性注射器量取2 mL的0.3 mol／L氯化二异丁基铝己烷溶液注入上述二元陈化液中，并进行三元陈化，制得Nd系催化剂；（2）BR的合成经真空干燥并用氮气置换的50 mL安瓿瓶中，依次加入30 mL质量浓度为0.1 g／mL的Bd己烷溶液以及经陈化的Nd系催化剂，反应20~28min，然后用含有防老剂264的乙醇／己烷溶液终止聚合反应，所得聚合物经大量乙醇沉淀、反复洗涤后，于35~40℃下真空干燥至恒定质量，制成超高顺式聚丁二烯橡胶。

【技术特征摘要】
1.超高顺式聚丁二烯橡胶的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）催化剂的制备经烘烤干燥后的安瓿瓶用氮气置换数次，并充满氮气，用一次性注射器分别向安瓿瓶中定量注入2mL0.1mol／L的Nd己烷溶液、0.1moL／L的Bd己烷溶液和1.0moL／L的二异丁基氢化铝己烷溶液；将上述安瓿瓶中的混合液进行二元陈化；用一次性注射器量取2mL的0.3mol／L氯化二异丁基铝己烷溶液注入上述二元陈化液中，并进行三元陈化，制得Nd系催化剂；（2）BR的合成经真空干燥并用氮气置换的50mL安瓿瓶中，依次加入30mL质量浓度为0.1g／mL的Bd己烷溶液以及经陈化的Nd系催化剂，反应20~28min，然后用含有防老剂264的乙醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：李长英，
申请(专利权)人：陕西聚洁瀚化工有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61