乳化剂及含有该乳化剂的可分散油悬浮剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种乳化剂及含有该乳化剂的可分散油悬浮剂及制备方法，属于农药制剂加工领域。所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚的含量为10～50份、蓖麻油聚氧乙烯醚30～80份、失水山梨醇脂肪酸酯20～70份、十二烷基苯磺酸钙0～50份。本发明专利技术乳化效果优异、乳液稳定性强、利于长期贮存。

Emulsifier and dispersible oil suspension containing same and preparation method thereof

The invention discloses an emulsifier and a dispersed oil suspension agent containing the emulsifier and a preparation method thereof, belonging to the field of pesticide preparation processing. The emulsifier comprises the following components in part by weight: the content of anion modified polyether is 10 ~ 50, 30 ~ 80 castor oil polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, 20 to 70, twelve from 0 to 50 calcium alkylbenzene sulfonate. The invention has excellent emulsifying effect, strong emulsion stability and favorable long-term storage.

【技术实现步骤摘要】
乳化剂及含有该乳化剂的可分散油悬浮剂及其制备方法
本专利技术涉及农药制剂加工领域，特别是指一种乳化剂及含有该乳化剂的可分散油悬浮剂及其制备方法。
技术介绍
可分散油悬浮剂是将有效成分以固体微粒分散在非水介质成稳定的悬浮制剂，使用前一般用水稀释的一种农药剂型，其近十年来在国内取得了飞速发展，从2004年的3个登记产品到2015年的近400个登记产品，产品登记数量翻了100多倍。可分散油悬浮剂配方一般由有效成分、乳化剂、分散剂、增稠剂、载体等基本组分组成，有些配方中根据实际情况还需要加入稳定剂或pH调节剂。加工可分散油悬浮剂常用载体有甲酯化植物油(如脂肪酸甲酯和油酸甲酯等)、植物油(如大豆油、玉米油、菜籽油等)、矿物油、松脂基植物油等。由于不同载体HLB值及组成成分和结构等差别很大，因此针对不同载体需要不同乳化剂才能更好的将其乳化。植物油和甲酯化植物油来源于植物，在环境中的降解性较好，其用量在逐渐增加，其中：脂肪酸甲酯和油酸甲酯由于粘度小、易乳化而应用较为广泛，但由于原材料或工艺的差别，该类载体不同厂家或不同批次的样品应用性能可能存在明显差别；植物油类载体以大豆油应用较多，其加工的样品批次间的稳定性好，但其较难乳化，粘度较大，加工可分散油悬浮剂样品时对助剂的要求相对更高。采用大豆油加工较多的是低有效成分含量的4％烟嘧磺隆可分散油悬浮剂，目前国内外多家助剂公司均有植物油类可分散油悬浮剂乳化剂产品，这些产品的主要作用是保证制剂中的分散粒子稳定悬浮，并且使制剂在兑水时能够良好的乳化分散到水中，以便于喷雾。然而采用不同厂家的乳化剂加工的可分散油悬浮剂样品往往性能差异明显，所制备的样品存在乳化效果不佳、长期贮存容易析油分层、结底等一系列问题。这一方面与原料来源、配方组成等有关，更重要的还与乳化剂本身的应用性能有关。
技术实现思路
本专利技术要解决的是现有乳化剂制备加工的可分散油悬浮剂乳化效果不佳、不易长期贮存的技术问题提供一种乳化效果优异、乳液稳定性强、利于长期贮存、流动性好的乳化剂及含有该乳化剂的以大豆油为载体的可分散油悬浮剂及制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术提供技术方案如下：一方面，提供一种乳化剂，所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚10～50份、蓖麻油聚氧乙烯醚30～80份、失水山梨醇脂肪酸酯20～70份、十二烷基苯磺酸钙0～50份。进一步的，所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚20～40份、蓖麻油聚氧乙烯醚40～70份、失水山梨醇脂肪酸酯30～60份、十二烷基苯磺酸钙0～25份。进一步的，所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚30～40份、蓖麻油聚氧乙烯醚50～60份、失水山梨醇脂肪酸酯40～50份、十二烷基苯磺酸钙0～20份。进一步的，所述阴离子改性聚醚为苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、改性三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸酯、改性甘油聚氧乙烯醚苯甲酸酯中一种或多种。所述阴离子改性聚醚由于具有特定长度的碳链及苯环结构，产生了特定的空间位阻，使其含有的功能基团易于大豆油相中的分散粒子之间形成氢键，在分散粒子周围形成致密的保护层，使分散粒子之间无法相互依靠而聚集；并且阴离子改性聚醚结构中具有与油类载体良好互溶的碳链以及易于在原药表面“锚固”的基团，能够使原药在油中具有良好的分散，减少分散粒子之间的摩擦阻力，降低了分散体系的粘度；阴离子改性聚醚本身带有负电荷，能够在大豆油中的分散粒子周围形成稳定的电荷层，通过静电排斥使大豆油中的分散粒子保持分散剂悬浮状态。另一方面，还提供一种以大豆油为载体可分散油悬浮剂，包含原药、大豆油、其他助剂，还包含上述任一所述的乳化剂。本专利技术中使用的乳化剂适用于大豆油、玉米油和菜籽油等植物油为载体的可分散油悬浮剂，但由于植物油HLB值不同，经测试发现，该乳化剂的在大豆油中应用效果最好。进一步的，所述原药为烟嘧磺隆、丙炔噁草酮、五氟磺草胺、氰氟草酯、氟虫腈、莠去津或硝磺草酮。进一步的，所述其他助剂为稳定剂、增稠剂及pH调节剂中的一种或多种。上述可分散油悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1、称取权利要求1-3任一所述的乳化剂各组分，混合得到乳化剂样品；步骤2、将步骤1所得乳化剂样品与原药、其他助剂和大豆油混合，置于砂磨机中研磨1-2h；步骤3、检测所研磨的样品的粒径，若是小于5μm，则停止研磨，若大于5μm，则继续研磨直至样品的粒径小于5μm，出料得成品。其中，所述步骤2中，原药与大豆油的质量比为1:20～40；砂磨机的研磨条件为锆珠与研磨物料质量比为1:1，转速为1400转/分。。其中，所述步骤2中，其他助剂为稳定剂、增稠剂及pH调节剂中的一种或多种。所述稳定剂为异戊醇、聚己二醇或丁氧基丙三醇等常规稳定剂，其主要作用是通过抑制磺酰脲类原药如烟嘧磺隆等结构中磺酰脲桥的断裂，来增强原药稳定性，抑制原药贮存过程中分解；所述增稠剂为有机膨润土、白炭黑或硅酸镁铝；所述pH调节剂为柠檬酸。本专利技术具有以下有益效果：上述方案中，所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚的含量为10～50份、蓖麻油聚氧乙烯醚30～80份、失水山梨醇脂肪酸酯20～70份、十二烷基苯磺酸钙0～50份。其中阴离子改性聚醚通过空间位阻、亲油性碳链和锚固基团及静电斥力与大豆油中的分散粒子相作用，使大豆油中的分散粒子维持稳定，不聚集的状态，并且流动性好，利于长期贮存。可分散油悬浮剂在兑水稀释使用时，水相与油相混合在液滴表面形成稳定的乳化膜，由于乳化剂中的苯环结构具有较强的亲油性，能够牢固的插入到乳滴颗粒内部，而且碳链在特定功能基团的作用下以一定的角度贴合在乳滴表面，使乳滴之间保持独立与分散，保证不会因乳化膜的破裂而造成油相析出。测定以大豆油为载体的油悬浮剂性能指标有乳化分散性和乳液稳定性。采用Malvern公司生产的Zeta电位仪测定Zeta电位。采用Formulaction公司生产的TurbiscanLab稳定性分析仪测定粒子迁移速率及稳定性指数。测定可分散油悬浮剂的乳化分散性、乳液稳定性、悬浮率、粒径、粘度、贮存析油量、Zeta电位、4倍大豆油稀释液的粒子迁移速率以及稳定性指数等质量指标。其中入水乳化分散性参考以下法判定：一级：自动云雾状均匀分散，无可见油珠，呈带蓝色荧光的乳白色乳液。二级：云雾状分散，无可见油珠，呈浓乳白色乳液。三级：云雾状分散，基本无可见油珠，呈乳白色乳液。四级：部分自动分散，乳化颗粒粗，呈白色乳液。五级：不自动分散，入水呈油珠状，摇动后可乳化，放置则很快分层。乳液稳定性参考CIPAC-MT/36乳油乳液稳定性测定方法进行。悬浮率参考GB/T14825-2006农药悬浮率测定方法进行。冷、热贮稳定性分别参考GB/T19136-2003农药低温稳定性测定方法和GB/T19136-2003农药热贮稳定性测定方法进行。其它采用仪器测定的指标按照仪器操作手册进行。具体实施方式为使本专利技术要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例进行详细描述。本专利技术针对现有技术中现有乳化剂配制合成的可分散油悬浮剂中乳化效果不佳、不易长期贮存的技术问题提供一种乳化效果优异、乳液稳定性强、利于长期贮存、流动性好的以大豆油为载体的可分散油悬浮剂。实施例14％烟嘧磺隆以大本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乳化剂，其特征在于，所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚10～50份、蓖麻油聚氧乙烯醚30～80份、失水山梨醇脂肪酸酯20～70份、十二烷基苯磺酸钙0～50份。

【技术特征摘要】
1.一种乳化剂，其特征在于，所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚10～50份、蓖麻油聚氧乙烯醚30～80份、失水山梨醇脂肪酸酯20～70份、十二烷基苯磺酸钙0～50份。2.根据权利要求1所述的乳化剂，其特征在于，所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚20～40份、蓖麻油聚氧乙烯醚40～70份、失水山梨醇脂肪酸酯30～60份、十二烷基苯磺酸钙0～25份。3.根据权利要求2所述的乳化剂，其特征在于，所述乳化剂由以下重量份的组分组成：阴离子改性聚醚30～40份、蓖麻油聚氧乙烯醚50～60份、失水山梨醇脂肪酸酯40～50份、十二烷基苯磺酸钙0～20份。4.根据权利要求1-3任一所述的乳化剂，其特征在于，所述阴离子改性聚醚为苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、改性三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸酯、改性甘油聚氧乙烯醚苯甲酸酯中一种或多种。5.一种以大豆油为载体可分散油悬浮剂，包含原药、大豆油、其他助剂，其特征在于，还包含上述权利要求1-4任一所述的乳化剂。6.根据权利要求5所述的以大豆油为...

【专利技术属性】
技术研发人员：张鹏，张宗俭，刘宁，卢忠利，张春华，耿学军，
申请(专利权)人：中化化工科学技术研究总院，北京广源益农化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：北京,11