The invention discloses a method for producing 1,4- butynediol catalyst, which comprises the following steps: (1) preparation of copper and bismuth mixed solution and alkali metal salt solution; (2) adding water in the reaction kettle, heating to the reaction temperature; the copper bismuth mixed solution and alkali metal salt solution and dripping with co precipitation keep, precipitation system pH value is 4~7, the amount of total amount of copper and bismuth solution of copper and bismuth solution 30%~50%; (3) adding silica sol in the mixed solution of residual copper and bismuth, and alkali metal salt solution and co precipitation; (4) the material filtering, after washing with the remaining content of silica sol the beating, adding distilled water; (5) slurry by spray drying, to obtain the catalyst production of 1,4- butynediol. The catalyst has the advantages of good activity, good abrasion resistance, homogeneous catalyst particles and easy loss in use.
【技术实现步骤摘要】
一种生产1,4-丁炔二醇催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种生产1,4-丁炔二醇催化剂的制备方法,属于化工催化剂
技术介绍
1,4-丁炔二醇(BD)是一种重要的有机化工中间体,其加氢产物1,4-丁二醇(BDO),可用于生产γ-丁内酯(GBL)、四氢呋喃(THF),聚二苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等。近年来因PBT等衍生物的需求骤增,我国对BDO的需求量大幅度增长。工业上,1,4-丁炔二醇的生产主要采用煤化工生产的甲醛、乙炔化合而成,我国有丰富的煤炭资源,使得以煤化工路线乙炔为原料生产1,4-丁炔二醇具有得天独厚的条件和优势。20世纪40年代,Reppe专利技术了以甲醛和乙炔为原料合成1,4-丁炔二醇的工艺。该工艺采用炔铜催化剂,在反应压力下增加了乙炔与炔铜的操作危险性。70年代后,又开发了新型合成1,4-丁炔二醇催化剂,使Reppe工艺得以改良。该工艺使用的催化剂为孔雀石,颗粒小,活性好,在淤浆床中反应,改善了操作压力,降低了爆炸的危险性。但这种催化剂不耐磨损,容易流失。如专利US4110249、US4584418以及CN1118342A。针对孔雀石催化剂不耐磨、易流失的现象,后来出现了以二氧化硅、沸石、硅藻土等为载体的炔化催化剂,如专利US4288641和US3920759,分别公开了以分子筛和硅酸镁为载体的炔化催化剂;专利CN102125856A采用特别制备的高岭土制备了甲醛和乙炔反应制备1,4-丁炔二醇含载体催化剂;但该类催化剂存在以下不足:(1)载体硅酸镁不稳定,在反应体系中会发生溶解,寿命短;(2)催化剂用量多,金属氧化铜含量较高,易发生 ...
【技术保护点】
一种生产1,4‑丁炔二醇催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:(1)配制铜铋混合溶液和碱金属盐溶液;(2)往反应釜中加入底水,升温加热至反应温度;在反应温度下,将铜铋混合溶液和碱金属盐溶液并流滴加共沉淀,保持沉淀体系pH值为4~7,所用铜铋溶液用量为铜铋溶液总用量的30%~50%;(3)在剩余的铜铋混合溶液中加入硅溶胶,与碱金属盐溶液并流共沉淀,相比步骤(2)的沉淀条件,共沉淀反应温度降低10℃~30℃,所用Si用量为催化剂中Si总量的40%~80%;控制铜铋混合溶液的滴加速度为步骤(2)的1.5~3倍;(4)将物料过滤,洗涤之后用剩余含量的硅溶胶打浆,按固含量10%~40%计,加入适量蒸馏水;(5)浆液采用喷雾干燥,干燥的温度为100℃~200℃,得到生产1,4‑丁炔二醇的催化剂。
【技术特征摘要】
1.一种生产1,4-丁炔二醇催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:(1)配制铜铋混合溶液和碱金属盐溶液;(2)往反应釜中加入底水,升温加热至反应温度;在反应温度下,将铜铋混合溶液和碱金属盐溶液并流滴加共沉淀,保持沉淀体系pH值为4~7,所用铜铋溶液用量为铜铋溶液总用量的30%~50%;(3)在剩余的铜铋混合溶液中加入硅溶胶,与碱金属盐溶液并流共沉淀,相比步骤(2)的沉淀条件,共沉淀反应温度降低10℃~30℃,所用Si用量为催化剂中Si总量的40%~80%;控制铜铋混合溶液的滴加速度为步骤(2)的1.5~3倍;(4)将物料过滤,洗涤之后用剩余含量的硅溶胶打浆,按固含量10%~40%计,加入适量蒸馏水;(5)浆液采用喷雾干燥,干燥的温度为100℃~200℃,得到生产1,4-丁炔二醇的催化剂。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,铜选自硫酸铜、硝酸铜或氯化铜中的一种或几种,铜铋混合溶液中铜盐的摩尔浓度控制在0.6~3.0mol/L。3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:铜为硝酸铜,铜铋混合溶液中铜盐的摩尔浓度控制在1.0~2.5mol/L。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,铋选自硝酸铋、硫酸铋或氯化铋中的一种或几种,铜铋混合溶液中铋盐的摩尔浓度控制在0.01~0.05mol/L。5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:铋为硝酸铋,铜铋混合溶液中铋盐的摩尔浓度控制在0.02~0.04mol/L。6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述碱金属盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸...
【专利技术属性】
技术研发人员:包洪洲,张艳侠,段日,付秋红,关月明,张宝国,霍稳周,乔凯,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。