The invention discloses a copper bismuth catalyst for synthesizing 1,4- butanediol glycol and a preparation method thereof. The catalyst is based on the weight of the catalyst, the content of cupric oxide is 30wt%~80wt%, the content of bismuth oxide is 1.0wt%~10.0wt%, preferably 2.5wt% to 6.5wt%, and the particle size of the catalyst is at least over 80% between 7-20um. The catalyst is prepared by a method of fractional coprecipitation. The catalyst used for synthesis of 1,4- butanediol has good abrasion resistance, homogeneous particle size, moderate activity and high stability.
【技术实现步骤摘要】
一种用于合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂及其制备方法,具体地说涉及一种用于甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂及其制备方法。
技术介绍
工业化生产1,4-丁炔二醇的工艺主要是炔醛法(Reppe法),国内的生产企业如山西三维、四川天华、新疆美克化工、国电中国石化宁夏能源化工、新疆天业、内蒙古伊东、四川维尼轮厂等均采用此种技术。20世纪70年代,开发了改良的Reppe法工艺,采用淤浆床或悬浮床技术,反应在常压或者低压条件下进行。但改良Reppe工艺对催化剂的要求较高,适合工业化的颗粒尺寸应在1~50μm。催化剂的颗粒尺寸大于50μm,活性就会下降很多,但如果小于1μm,过滤比较困难。US4110249和US4584418以及CN1118342A分别公开了以无载体的孔雀石,无载体氧化铜/氧化铋催化剂,这些催化剂不耐磨,金属组份容易流失。US3920759和CN102125856A分别公开了以硅酸镁、高岭土为载体的铜铋负载型催化剂,用于甲醛和乙炔反应合成1,4-丁炔二醇的催化反应。但该类催化剂存在以下不足:(1)载体硅酸镁不稳定,在反应体系中会发生溶解,寿命短;(2)催化剂用量多,金属氧化铜含量较高,易发生团聚,不能充分发挥每个活性中心的催化效果,造成铜资源的浪费。CN201210157882.3公开了一种铜铋催化剂及制备方法,其步骤如下:采用有机硅源的醇溶液滴加到含有铜盐、铋盐、镁盐和分散剂的混合液中,用碱溶液调节混合溶液的pH值得到混合沉淀物,经进一步老化、采用分散剂为介质进行沉淀物的洗涤, ...
【技术保护点】
一种合成1,4‑丁炔二醇的铜铋催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)配制含有铜盐和铋盐的酸性溶液;(2)配制沉淀剂溶液;(3)往反应釜中加入底水,并加入聚乙烯吡咯烷酮和N‑十二烷基硼酸二乙醇胺酯,升温加热至反应温度;(4)采取并流的方式,将步骤(1)的酸性溶液和步骤(2)的沉淀剂溶液滴加到反应釜中;(5)当剩余酸性溶液为步骤(1)配制酸性溶液总量的2/3~3/4时,停止反应,进行老化;(6)老化结束后,继续进行共沉淀反应;(7)待反应结束后,温度降低5~10℃进行老化,老化结束后,洗涤,过滤;(8)滤饼中加入去离子水,搅拌均匀后打浆,然后进行喷雾干燥制得铜铋催化剂。
【技术特征摘要】
1.一种合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)配制含有铜盐和铋盐的酸性溶液;(2)配制沉淀剂溶液;(3)往反应釜中加入底水,并加入聚乙烯吡咯烷酮和N-十二烷基硼酸二乙醇胺酯,升温加热至反应温度;(4)采取并流的方式,将步骤(1)的酸性溶液和步骤(2)的沉淀剂溶液滴加到反应釜中;(5)当剩余酸性溶液为步骤(1)配制酸性溶液总量的2/3~3/4时,停止反应,进行老化;(6)老化结束后,继续进行共沉淀反应;(7)待反应结束后,温度降低5~10℃进行老化,老化结束后,洗涤,过滤;(8)滤饼中加入去离子水,搅拌均匀后打浆,然后进行喷雾干燥制得铜铋催化剂。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,铜盐选自硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜或者氯化铜中的至少一种,酸性溶液中铜盐的摩尔浓度控制在0.6~3.0mol/L。3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:铜盐为硝酸铜,酸性溶液中铜盐的摩尔浓度控制在1.0~2.5mol/L。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,铋盐选自硝酸铋、硫酸铋或者醋酸铋中的至少一种,酸性溶液中铋盐的摩尔浓度控制在0.01~0.05mol/L,酸性溶液PH值为0~2.0。5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:铋盐为硝酸铋,酸性溶液中铋盐的摩尔浓度控制在0.5~1.0,酸性溶液PH值为0.02~0.04mol/L。6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,沉淀剂选自碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾、氨水、碳酸氢钠中的至少一种,沉淀剂的摩尔浓度为0.1~3.0mol/L。7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:沉淀剂为碳酸钠,沉淀剂的摩尔浓度为0.5~2.0mol/L。8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,往反应釜中加入底水,加入量为酸性溶液体积的0.1...
【专利技术属性】
技术研发人员:张艳侠,包洪洲,段日,付秋红,霍稳周,张宝国,乔凯,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。