一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法技术

一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，涉及一种树脂制备方法，包括以下步骤：将定量的酚类化合物、橡椀酸二内酯、催化剂依次加到反应釜中，然后将定量的醛类化合物在一定时间内分批加入到反应釜中，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂。该方法是用资源丰富且价格低廉橡椀酸二内酯在合成酚醛树脂阶段代替一部分苯酚，橡椀酸二内酯属于生物基超支化聚酯，同时外围含有可反应的活性酚羟基，将其加入到酚醛树脂体系中，其可以充当化学交联点以及应力吸收点的作用，从而增韧增强酚醛树脂，提升力学性能。发泡后制备的泡沫板泡孔均匀，闭孔率高。

A Valonia acid lactone two copolymerization of phenolic foam resin preparation method

A Valonia acid lactone two copolymerization of phenolic foam resin preparation method, relates to a resin preparation method comprises the following steps: phenolic compounds, quantitative Valonia acid lactone two, catalyst sequentially added into the reaction kettle, and aldehydes quantitatively in a certain period of time were added to the reactor, with acetic acid and neutral resin liquid, then evaporated in the system except for small molecules until no liquid discharge, viscous liquid for Valonia acid was two lactone copolymerization of phenolic foaming resin. The method is to replace part of phenol in the synthesis of phenolic resin with abundant resources and low price of Valonia acid lactone two, Valonia acid lactone two belongs to the bio based hyperbranched polyester, while the peripheral containing active phenolic hydroxyl groups can react, added to the phenolic resin system, which can act as chemical crosslinking points and the absorption point, thus reinforced and toughened phenolic resin, improve mechanical properties. The foamed plate foam Kong Junyun prepared after foaming has a high closed cell rate.

【技术实现步骤摘要】
一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法
本专利技术涉及一种树脂制备方法，特别是涉及一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法。
技术介绍
酚醛树脂原料易得，成本低廉，力学强度高，性能稳定等优点。但是随着工业的不断发展，对高性能酚醛树脂提出了新的要求，用纯的酚醛树脂已不能满足要求。酚醛树脂结构上的薄弱环节是酚羟基和亚甲基容易氧化，造成酚醛泡沫脆性大，粉化程度高等缺点。目前为止，已经有大量的材料被开发用于增韧酚醛树脂，例如橡胶粒子、热塑性弹性体、无机粒子、核壳粒子等，但对于超支化聚合物改性酚醛树脂还鲜有研究。橡椀酸二内酯是一种天然多酚化合物，属于生物基超支化聚酯，存在于多种树木（如橡树和漆树）的树皮和果实中，同时外围含有可反应的活性酚羟基，将其加入到酚醛树脂体系中，其可以充当化学交联点以及应力吸收点的作用，从而增韧增强酚醛树脂，提升力学性能，更降低了树脂中游离酚（醛）等小分子的含量，使产品更加环保。而且近年来天然植物资源的开发利用愈来愈受到人们的重视，环境保护成为重点话题，所以将天然聚合物加入到某些高分子合成与改性领域成为新的研究方向。目前将橡椀酸二内酯与酚醛树脂共聚制备一种新型酚醛发泡树脂还未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，该方法是用资源丰富且价格低廉橡椀酸二内酯在合成酚醛树脂阶段代替一部分苯酚，橡椀酸二内酯属于生物基超支化聚酯，同时外围含有可反应的活性酚羟基，将其加入到酚醛树脂体系中，其可以充当化学交联点以及应力吸收点的作用，从而增韧增强酚醛树脂，提升力学性能。发泡后制备的泡沫板泡孔均匀，闭孔率高。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，该方法具有如下反应：式I。所述的一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将定量的酚类化合物、橡椀酸二内酯、催化剂依次加到约60~80℃反应釜中，然后将定量的醛类化合物在一定时间内分批加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30-60min，以1～5℃/min的升温速度缓慢升温至80~100℃，恒温搅拌1.5-2.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂。所述的一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，所述酚类化合物选自苯酚、甲酚、二甲酚、壬基苯酚、双酚A、间苯二酚、丙基苯酚、乙基苯酚与腰果酚中的一种或多种。所述的一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，所述醛类化合物为甲醛、乙醛、丁醛、聚甲醛与糠醛中的一种或多种。所述一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾等强碱物质中的一种或多种。本专利技术的优点与效果是：(1)本专利技术首次将橡椀酸二内酯通过一定的反应加入到酚醛树脂配方中制备橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂，利用橡椀酸二内酯资源丰富的特点，为改性酚醛树脂的制备提供新的思路。（2）本专利技术提供的橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂，粘度适中，橡椀酸二内酯属于生物基超支化聚酯，同时外围含有可反应的活性酚羟基，将其加入到酚醛树脂体系中，其可以充当化学交联点以及应力吸收点的作用，从而增韧增强酚醛树脂，提升力学性能。发泡后制备的泡沫板泡孔均匀，闭孔率高。（3）本专利技术方法的工艺简单，绿色环保，生产成本低，可以成为工业化生产改性酚醛树脂材料的一种新技术。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进行详细说明。实施例1将80g的苯酚溶液、20g橡椀酸二内酯，2g氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以5℃/min的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为橡椀酸二内酯共聚酚醛树脂。实施例2将85g的苯酚溶液、15g橡椀酸二内酯，2g氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以5℃/min的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为橡椀酸二内酯共聚酚醛树脂。实施例3将90g的苯酚溶液、10g橡椀酸二内酯，2g氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以5℃/min的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为橡椀酸二内酯共聚酚醛树脂。实施例4将95g的苯酚溶液、5g橡椀酸二内酯，2g氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以5℃/min的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为橡椀酸二内酯共聚酚醛树脂。对比例将100g的苯酚溶液、2g氢氧化钠溶液依次加到约65℃反应釜中，然后将65g多聚甲醛在半小时内分3次加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30min，以5℃/min的升温速度缓慢升温至90℃，恒温搅拌1.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体排出，得粘稠液体为酚醛树脂。本专利技术实施例所制备的橡椀酸二内酯共聚酚醛树脂与普通酚醛树脂的性能对比如下表：由以上实施例可知，本专利技术的橡椀酸二内酯共聚酚醛树脂粘度适中、泡沫闭孔率提高、弯曲强度好。这是由于橡椀酸二内酯属于生物基超支化聚酯，同时外围含有可反应的活性酚羟基，将其加入到酚醛树脂体系中，其可以充当化学交联点以及应力吸收点的作用，从而增韧增强酚醛树脂，提升力学性能。发泡后制备的泡沫板泡孔均匀，闭孔率高。上面结合具体实施例对本专利技术进行了示例性的描述，显然本专利技术的实现并不受上述方式的限制，只要采用了本专利技术的方法构思和技术方案进行的各种改进，或未经改进将本专利技术的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均在本专利技术的保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，其特征在于，该方法具有如下反应：

【技术特征摘要】
1.一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，其特征在于，该方法具有如下反应：式I。2.根据权利要求1所述的一种橡椀酸二内酯共聚酚醛发泡树脂制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将定量的酚类化合物、橡椀酸二内酯、催化剂依次加到约60~80℃反应釜中，然后将定量的醛类化合物在一定时间内分批加入到反应釜中，高速搅拌使混合均匀，反应30-60min，以1～5℃/min的升温速度缓慢升温至80~100℃，恒温搅拌1.5-2.5h后冷却至室温，用醋酸中和树脂液中性，然后减压蒸除体系中的小分子直至无液体...

【专利技术属性】
技术研发人员：葛铁军，王佳，肖尚雄，王成城，
申请(专利权)人：沈阳化工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21