式(Ⅰ)化合物 *** (Ⅰ) 其中 ·[*]↑1、[*]↑2、[*]↑3和[*]↑4各自独立地为具有R-或S-构型的立构碳原子, ·X不存在或为氧,且 ·R↑[1]和R↑[2]可各自独立地为氢、C↓[1]-C↓[20]-烷基、C↓[1]-C↓[20]-氟烷基、C↓[2]-C↓[20]-链烯基、C↓[4]-C↓[24]-芳基、C↓[5]-C↓[25]-芳基烷基、C↓[6]-C↓[26]-芳基链烯基或NR↑[6]R↑[7]、OR↑[7]、-(C↓[1]-C↓[8]-烷基)-OR↑[7]、-(C↓[1]-C↓[8]-烷基)-NR↑[6]R↑[7]或-O↓[2]CR↑[7], 其中R↑[6]和R↑[7]各自独立地为C↓[1]-C↓[8]-烷基、C↓[5]-C↓[15]-芳基烷基或C↓[4]-C↓[14]-芳基,或者R↑[6]和R↑[7]一起构成总共含4至20个碳原子的环氨基基团, 或者R↑[1]和R↑[2]各自独立地为式(Ⅱa)表示的基团 -R↑[8]-SiR↑[9]R↑[10]R↑[11] (Ⅱa) 其中 R↑[8]不存在或者为氧或亚甲基和 R↑[9]、R↑[10]和R↑[11]各自独立地为C↓[1]-C↓[12]-烷基、C↓[5]-C↓[15]-芳基烷基或C↓[4]-C↓[14]-芳基,且 ·R↑[3]和R↑[4]各自独立地为R↑[12]、OR↑[13]或NR↑[14]R↑[15],其中R↑[12]、R↑[13]、R↑[14]和R↑[15]各自独立地为C↓[1]-C↓[12]-烷基、C↓[5]-C↓[15]-芳基烷基或C↓[4]-C↓[14]-芳基,或NR↑[14]R↑[15]一起构成含4至20碳原子的环氨基基团,或R↑[3]和R↑[4]一起构成-O-R↑[16]-O-,其中R↑[16]为选自下列的基团:C↓[2]-C↓[4]-亚烷基、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚环已基、1,1′-亚二茂铁基,1,2-亚二茂铁基,2,2′-(1,1′-亚联萘基)、2,2′-(1,1′)-亚联苯基和1,1′-(二苯基-2,2′-亚甲基)二基,上述基团任选可被选自氟、氯、C↓[1]-C↓[8]-烷氧基和C↓[1]-C↓[8]-烷基的基团单取代或多取代,且 ·R↑[5]为氢、C↓[1]-C↓[20]-烷基、C↓[4]-C↓[24]-芳基、C↓[5]-C↓[25]-芳基烷基、C↓[1]-C↓[20]-卤代烷基或式(Ⅱb)表示的基团 A-B-D (Ⅱb) 其中 A不存在或者为C↓[1]-C↓[12]-亚烷基 B为选自下列基团的官能团 *** 其中 R↑[17]可以为C↓[1]-C↓[20]-烷基、C↓[4]-C↓[24]-芳基、C↓[5]-C↓[25]-芳基烷基 且 D为C↓[1]-C↓[8]-烷基、C↓[4]-C↓[24]-芳基或C↓[5]-C↓[25]-芳基烷基,或者 B和D,当A不存在时,可以一起构成氰基或[(C↓[1]-C↓[8]-亚烷基)-O]↓[n]-(C↓[1]-C↓[8]-烷基),其中n为1和8之间的整数,或者 R↑[17]和D一起构成含4至12个碳原子的环氨基基团。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及手性单磷化合物及其过渡金属配合物、手性单磷化合物及其过渡金属配合物的制备方法以及它们在不对称合成中的用途。
技术介绍
对映体富集的手性化合物是制备农用化学产品和药物的重要原料物质,不对称催化反应在这类对映体富集的手性化合物的合成方面已经获得了重要的工业价值。不对称合成领域的近期公开物清楚地表明单磷化合物的过渡金属配合物非常适合用作为不对称反应的催化剂,特别是C=O、C=N和C=C键的不对称氢化反应。例如,A.Alexakis,Tetrahedron Asymmetry,1997,8,3193-3196;W.Chen,J.Xiao,Tetrahedron Letters,42,2001,2897-2899;M.Reetz,G.Mehler,Angew.Chem.,2000,112,4047-4049和WO-A 01/94278公开了光学活性的单亚磷酸盐或其过渡金属配合物用于不对称氢化的用途。光学活性的氨基单亚磷酸盐(monophosphoramidites)或其过渡金属配合物在不对称合成中的用途已经在例如M.van den Berg等的J.Am.Chem.Soc.,2本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:B·梅塞古尔,H·C·米里茨尔,S·卡斯蒂伦,C·克拉维,E·圭恩,
申请(专利权)人:拜尔公司,
类型:发明
国别省市:
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