取代的环己酮制造技术

本发明专利技术涉及一种取代的环己酮，它是任何一种异构体或其混合物形式的式（Ⅰ）的环己酮衍生物。本发明专利技术还涉及该衍生物的制备和用途。本发明专利技术的化合物是制备各种旋光化合物的有用原料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及有机合成领域，具体地它涉及任何一种异构体或 其混合物的形式并且如下定义的式(I)的环己酮衍生物，本专利技术还涉及所述衍生物的制备和作为原料的应用。技术背景尽我们所知，式(I)的环己酮衍生物是新化合物。而且，在现有技术中尚未发现能够制备本专利技术环己酮(即在3位具有羟基衍生 物且在5位具有烃衍生物的化合物)类似物的任何方法。式(I)的环己酮衍生物是制备相应环己烯酮的有用原料。在WO 05/077875中，其专利技术人描述了制备相似环己烯酮的方法，但是该 现有技术的方法需要使用二酮来代替式(I)的化合物。Snider等(J.Org.Chem" 1991,4908)、 Agami等(Bull.Soc.Chim.Fr.， 1987, 358)或Fehr等(Eur丄Org.Chem., 2004, 1953)还描述了制备相似环己烯 酮的另外方法，但这些方法隐含了使用不同原料以及不同试剂。
技术实现思路
我们现已发现一种新种类的环己酮，它们是制备具有特定构型或者是旋光性的多种化合物的有用的中间体。 因此，本专利技术的首要目的是式(I)的化合物，O(I)OR其中R1不相连时是相同的，且表示非强制性选择取代的非手 性的直链、支化或环状的烷基或烯基，或者是这两个R1连接 在一起时，表示非强制性选择取代的直链C3-C1G链烷二基或烯烃二基；W表示非强制性选择取代的非手性Cw直链、支化或环状的 烷基或烯基，或者是非强制性选择取代的苯基或千基；及 R表示 -氢原子，-式Si(R"3的基团，113表示C"7直链、支化或环状的烷基或 烯基，或非强制性选择取代的苯基， -C广d。磺酰基，或國C广do烃基，非强制性地包含至多4个从氧、氮、硅和硫中 选出的杂原子，条件是该杂原子不直接键接到带有该R基团的氧 原子上。根据本专利技术的特定实施方式，R表示氬原子，非强制性选择 取代的CV6直链、支化或环状的烷基、烯基或酰基，非强制性选 择取代的千基，C,-C!o石黄酰基(例如MeS02、 CF3S02、 C6H5S02或 CH3C6H4S02),式-CH(Ra)OCH2Ra的基团(Ra表示氬原子或烷基，或Ra连接在一起时表示C广C5基团)，或式Si(R"3的基团，W表示Cw直链、支化或环状的烷基或烯基，'或非强制性选择取代的苯基。根据本专利技术的特定实施方式，R表示氢原子，C!-6直链乙烯基 或酰基，式-CH(Ra)OCH2Ra的基团(Ra表示氢原子或C厂5烷基，或Ra连接在一起时，表示C厂C5基团)；或式Si(R3)3的基团，113表示C!.3直链烷基。如上所述，R、 R1、 112和113例如可#皮多至两个基团取代。作为非限定性例子，这些基团是C,.5烷基、烷氧基或环烷基。在其任何一个实施方式中，式(I)的化合物在环己烯酮环上都具有三个不对称碳原子，即碳原子2， 3和5。因此，该化合物可 以是其任何一种立体异构体的形式。而且还可以理解为本专利技术的 化合物可以是这些立体异构体中任何一种的混合物形式。根据本专利技术的实施方式，本专利技术的化合物是式(II)的反式酮 (trans ketones):其中，R、 R1和R"具有与式(I)中所示相同的含义，基团OR 和R2的相对构型为反式。根据另 一实施方式，式(n)的化合物是式(in)或(in')的旋光体其中R、 W和112具有与式(1)中所示相同的含义，星号表示碳原子的构型是绝对的，因此该化合物(in)或(in')是旋光体。特别地，该化合物(ni)是式(IV)、 (IV，)化合物的混合物的形式:其中R、 W和W具有与式(I)中所示相同的含义，星号表示碳 原子的构型是绝对的，因此该化合物(IV)或(IV')是旋光体。根据本专利技术的另一实施方式，不管是式(i)、式(n)、式(ni)、 式(nr)、式(iv)或式(iv')的化合物，r1基团不相连时是相同的， 且表示非手性的C"5直链、支化或环状的烷基或烯基，或者是这两个R1连接在一起时表示直链C3-C,o链烷二基或烯烃二基； W表示非手性C!—5直链或支化烷基或烯基，或者苯基；和 R表示氢原子，非强制性选择取代的C!—5直链、支化或环状的烷基或烯基，节基，式-CH(Ra)OCH2Ra的基团(Ra表示氢原子或甲基、乙基或正丙基，或Ra连接在一起时表示C3-C4基团)，或式 Si(R"3的基团，R^表示C!-5直链、支化烷基或苯基。或者，W不相连时是相同的，且表示非手性C!-5直链、支化 或环状的烷基，或者是这两个R1连接在一起时，表示C3-C!()链烷二基或烯烃二基；W表示非手性CV5直链或支化烷基或苯基；和 R表示氢原子，非强制性选择取代的C,.5直链、支化或环状的烷基，或式-CH(Ra)OCH2Ra的基团(Ra表示氬原子或曱基、乙基、异丙基或丙基，或Ra连接在一起时，表示C3-C4基团)，或式Si(R3)3的基团，RS表示C,—4直链、支化烷基或苯基。I 丄* *丄但无关该特定实施方式时，R可以只表示氢原子或者可以表 示Si(R3)3基团，R3表示C!-4烷基或苯基，或式-CH(Ra)OCH2Ra的 基团，Ra表示氢原子或曱基、乙基或异丙基，或Ra连接在一起时，表示CH2CH2或CH2CH2CH2基团。在这些实施方式中，非强制性选择的取代基如上所述。 这些化合物的特定例子是(-)-(lR,llS,14R)-l-羟基-14-曱基-双环十五烷-12-酮， (-)-(lR，llR,14R)-l-羟基-14-曱基-双环十五烷-12-酮, (1RS,llRS,14RS)-l-羟基-14-曱基-双环十五烷-12-酮, (1RS，llRS,14RS)-l-乙氧基乙氧基-14-曱基双环十五烷 誦12-酉同，禾口(1RS,llRS，14RS)-14-曱基-l-三曱基曱硅氧基双环十五 陽12國酮。本专利技术的第二目的是制备式(V)旋光化合物的方法，<formula>formula see original document page 13</formula>(V)其中，R1, R2和星号具有与以上所示化合物(I)的各种例子相 同的含义，该方法包括用旋光醇钠或醇钾，以及非强制性选择的除水剂处理式(II)、式(in)、式(nr)中的一种反式酮，<formula>formula see original document page 13</formula>其中星号、R1和R"具有上面所示的含义，R如以上所定义，条件是它不是氢原子；或者在C3-C24叔胺的存在下用C厂C8磺酰氯处理式(m)或(m，)的 旋光反式酮，<formula>formula see original document page 14</formula>其中R1和112具有上面所示的含义，R是氢。"旋光醇盐"指的是包含至少 一个含烷氧基部分(即脱质子化 醇基)的化合物，它是旋光性的。换言之，该旋光醇盐可以是C4 C4o化合物的旋光钠盐或钾盐，该化合物包含一个、两个或三个这 样的部分，或碳水化合物或其衍生物(例如糖)，或包含旋光烷氧基 的聚合物。虽然不能够详举现今已知的可以用于本专利技术方法的旋光醇钠 或醇钾，^旦以下可以作为优选例子a) C4-C1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（Ⅰ）的化合物，　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中Ｒ↑［１］不相连时是相同的，且表示非强制性选择取代的非手性的Ｃ↓［１－１０］直链、支化或环状的烷基或烯基，或者是这两个Ｒ↑［１］连接在一起时，表示非强制性选择取代的直链Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］链烷二基或烯烃二基；　　　　Ｒ↑［２］表示非强制性选择取代的非手性Ｃ↓［１－７］直链、支化或环状的烷基或烯基，或者是非强制性选择取代的苯基或苄基；及　　　　Ｒ表示：　　　　－氢原子，　　　　－式Ｓｉ（Ｒ↑［３］）↓［３］的基团，Ｒ↑［３］表示非强制性选择取代的Ｃ↓［１－７］直链、支化或环状的烷基或烯基，或非强制性选择取代的苯基，　　　　－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］磺酰基，或　　　　－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烃基，非强制性地包含至多４个从氧、氮、硅和硫中选出的杂原子，条件是该杂原子不直接键接到带有该Ｒ基团的氧原子上；　　　　Ｒ、Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］的取代基是一个或者两个Ｃ↓［１－５］烷基、烷氧基或环烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：奥利弗克诺普夫，查尔斯费尔，何塞加林多，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]