本发明专利技术是一种加压法生产２－氯乙基膦酸新工艺，其特征在于：以二－（２－氯乙基）２－氯乙基膦酸（Ⅱ）作为反应底物，通ＨＣｌ气体，加压合成制得２－氯乙基膦酸（Ⅰ），其中，二－（２－氯乙基）２－氯乙基膦酸（Ⅱ）ＧＣ纯度为８０－９０％；通过控制尾气的方法，使ＨＣｌ流量控制在５００－２０００ｍｌ／小时。提供了一个产品质量高，生产成本低，工艺设备简单、路线短、几乎无三废并适于工业化的新方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种2-氯乙基膦酸的合成工艺。2-氯乙基膦酸 (C2H6CI。3P)的中文名称为乙烯利。
技术介绍
乙烯利是促进成熟的植物生长调节剂。广泛用于棉花、橡胶、 香蕉、蕃茄、烟叶、水稻等植物上。国内对乙烯利的工艺研究较少，工艺落后。 虽然各生产企业在70年代老工艺的基础上进行了一定程度的改进，但仍存在含 量低(60-70%)，收率低，三废排放大等问题。传统的酸解反应生产乙烯利的工 艺是将二乙酯加热至165°C，逋入干燥的氯化氢气体，反应温度控制在175± 5QC.直到副产物二氯乙烷不再产生，停通HCI气，出料。该酸解工艺产品收率 低，质量差(山西科技2001年第6期)。美国专利(US4728466)公开了是以二- (2-氯乙基)2-氯乙基膦酸为反应底 物，通HC1气体，加压合成乙烯利的工艺。该工艺对反应底物质量要求高，不 适合国内企业生产，且HCI气用量大，使成本增加。
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，用以克 服上述已有制备方法的缺陷。所要解决的技术问题是，提供一个产品质量高， 生产成本低，工艺设备简单、路线短、几乎无三废并适于工业化的新方法。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案如下一种加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，其特征在于以二- (2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)作为反应底物，通HC1气体，加压合成制得2-氯乙基膦酸(I )， 反应路线如下OCIC2H4—P-OC2H4CI + HCl(g) OC2H4CI IIO IICIC2H4—(j>-OH +HCl(g)， OC2H4CI IIIOIICIC2H4—P-OH + CIC2H4CI OC2H4CIIII0 IICIC2H4—[OH + CIC2H4CI OH1其中，二- (2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II) GC纯度为80-90%，最佳纯度为90%')o通过控制尾气的方法，使HC1流量控制在500-2000ml/小时，最佳流量为 700-1200ml/小时。分两次加入反应底物，即，先加入容器量的80%以上，反应中途补加所消 耗的反应底物，反应到一半时补加为最佳时间。反应温度在100-240QC，最佳温度为140-180度。 反应压力为0.1-lMpa.最佳的压力为0.4-0.7Mpa。 反应时间为6-18小时，最佳反应时间为8-12小时。。本专利技术对加压法生产乙烯利的工艺进行了充分研究，得到了一个从未报道 过的适于工业化的新方法。与现有2-氯乙基膦酸准备方法相比较，本专利技术具有以下实质性特点1)、产品,;2)、生产成本低；3)、工艺设备简单、路线短；4)、几乎无三废，副产品为l， 2-二氯乙垸，简单处理即可当商品出售， 另外，尾气氯化氢气体可回收，或经水吸收后得工业级盐酸5)、适于工业化的 新方法。本专利技术所用反应底物二- (2-氯乙基)2-氯乙基膦酸的含量低,符合国内实情, 氯化氢用量小。这是本专利技术较现有技术显著进步的关键点。具体实施方式下面通过实施例进一步说明本专利技术，但并不是用这些实施例来限制本专利技术。实施例中所有份数和百分率以重量比计。 实施例一在2L高压反应釜(设计压力2Mpa)中投入1800ml 二- (2-氯乙基)2-氯乙 基膦酸(GC纯度90。/。)。封釜，搅拌升温。80。C时开始通HC1气体，待反应温 度升到15(TC开始计时，设定压力为0.5 MPa,期间，补加二- (2-氯乙基)2-氯 乙基膦酸继续反应。待二氯乙烷不再流出，反应即结束，总反应时间约12小时 左右。停止通HC1气体。降温，蒸馏，将产物倒出，立刻凝固成固体。含量93.2% (气相内标法)，定量收率。 实施例二除反应温度为IO(TC外，其他条件与实施例一相同，结果表明含量低68.1% (气相内标法)，为油状物，定量收率。 实施例三除反应温度为24(TC外，其他条件与实施例一相同，结果表明含量低70.7% (气相内标法)，为油状物，定量收率。 实施例四除反应时间为6小时外，其他条件与实施例一相同，结果表明含量低69% (气相内标法)，为油状物，定量收率。 实施例五除反应时间为18小时外，其他条件与实施例一相同，结果表明含量89%(气 相内标法)，为固体，定量收率。 实施例六除反应压力为O.lMpa夕卜，其他条件与实施例一相同，结果表明含量60.6% (气相内标法)，为油状物，定量收率。实施例七除反应压力为lMpa外，其他条件与实施例1相同，结果表明含量90% (气 相内标法)，为固体，定量收率。 实施例八除二- (2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(GC纯度80%)夕卜，其他条件与实施例1 相同，结果表明含量85% (气相内标法)，为固体，定量收率。 乙烯利含量的测定固体试样加热溶解，称量，经重氮甲烷酯化，用对硝基氯苯内标液，在10 %SE-30/Gas Chrom Q色谱柱和氢火焰离子检测器，对乙烯利甲酯进行气相 色谱分离和测定。气相色谱仪带FID检测器；色谱柱2 000mmx3mm (内径)玻璃或不锈钢柱，内装10%SE-30 / Gas Chrom Q150 180jjm (80 100目)的填充物。气相色谱操作条件温度柱室16crc;汽化室19crc; 检测器温度2ocrc。气体流速载气(N2) 14mL/min;氢气(H2) 35mL/min;空气580mL / min。进样量1ML。保留时间峰1乙烯利甲酯约4.4min;峰2内标物约6.4min。权利要求1、一种加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，其特征在于以二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)作为反应底物，通HCl气体，加压合成制得2-氯乙基膦酸(I)，反应路线如下其中，二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)GC纯度为80-90％；通过控制尾气的方法，使HCl流量控制在500-2000ml/小时。2、 如权利要求l所述的加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，其特征在于反 应温度在100-240°C;反应压力为0.1-l.OMpa;反应时间为6-18小时。3、 如权利要求2所述的加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，其特征在于反 应温度在140-18(TC;反应压力为0.4-0.7Mpa;反应时间为8-12小时；二- (2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II) GC纯度为900/0。4、 如权利要求l或2或3所述的加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，其特征 在于二- (2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)分两次加入，g卩，先加入反应容器量 的80%以上，反应中途补加所消耗的反应底物。5、 如权利要求1或2或3所述的加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，其特征 在于通过控制尾气的方法，使HCl流量控制在700-1200ml/小时。6、 如权利要求4所述的加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，其特征在于在 于二- (2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)分两次加入，g卩，先加入反应容器量的80%以上，反应到一半时间补加所消耗的反应底物'全文摘要本专利技术是一种加压法生产2-氯乙基膦酸新工艺，其特征在于以二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)作为反应底物，通HCl气体，加压合成制得2-氯乙基膦酸(I)，其中，二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸(II)GC纯度为80-90％；通过控制尾气的方法，使HCl本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加压法生产２－氯乙基膦酸新工艺，其特征在于：以二－（２－氯乙基）２－氯乙基膦酸（Ⅱ）作为反应底物，通ＨＣｌ气体，加压合成制得２－氯乙基膦酸（Ⅰ）， 反应路线如下： ＊＊＊ 其中，二－（２－氯乙基）２－氯乙基膦酸（Ⅱ）ＧＣ纯度为８０－９０％；通过控制尾气的方法，使ＨＣｌ流量控制在５００－２０００ｍｌ／小时。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孙德群，安永生，杨越，邢兆伍，侯波，
申请(专利权)人：山东大学威海分校，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]
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