借助非极性胺从化学反应混合物中分离酸的方法技术

本发明专利技术涉及一种借助至少一种非极性胺作为辅助碱，从包含至少一种微溶于水的有价值产物的反应混合物中分离酸的方法，其包括如下步骤：ａ）使辅助碱与酸反应并形成盐；ｂ）使步骤ａ）中形成的盐与接受酸并释放辅助碱的另一碱反应；ｃ）用水或含水介质萃取步骤ｂ）中获得的混合物，其中另一碱的盐溶于水相且有价值产物或有价值产物在合适溶剂中的溶液和辅助碱形成至少一种分离的非水相；和ｄ）通过蒸馏从步骤ｃ）中获得的所述至少一种非水相中除去辅助碱和／或至少部分存在的溶剂，其中可形成两种不溶混的液相。本发明专利技术进一步涉及一种制备硫代磷酸酰胺的方法、可通过该方法得到的硫代磷酸酰胺以及这些硫代磷酸酰胺作为含尿素的无机和／或有机／无机肥料的添加剂的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种借助非极性胺而改i^极性反应混合物中除去酸的方 法。此外，本专利技术涉及一种制备硫代磷酸三酰胺的方法，可通过该方法获 得的硫代磷酸三酰胺，以及这些硫代磷酸三酰胺作为含尿素的无机和/或有 机-无机月&#的添加剂的用途。熟练技术人员经常面对捕捉在化学反应过程中释放的酸或从反应混合 物中除去酸的问题。其中在反应过程中释放酸的反应的实例为醇或胺与卤 代硅烷的曱硅烷化、胺或醇与卣化磷的磷酸化、由醇或胺与磺酰氯或磺酸 酐形成磺酸酯或磺酰胺以及由酰基卣或酐与醇或胺形成酰基化合物。通常而言，必须将这些释放的酸与碱结合并形成盐，以防止有价值产 物的次级反应和后续反应，或仅从所需反应产物中除去酸。从化学反应混合物中除去酸的方法描述在WO 03/062171中。该借助酸分离。为此使有价值的非极性产物与二':离子液体间相分离，得到酸i 加入的碱。然而，如果有价值产物在性质上太极性，则有价值产物和离子 液体间的相分离被阻止或变得不可能。有价值的极性产物不能通过描述在 WO 03/062171中的方法分离。本专利技术的目的为提供一种从具有微溶于水的有价值产物的化学反应混 合物中除去酸的方法，其允许技术上简单的液-液相分离。根据本专利技术，该目的通过将为非极性胺的辅助碱用于除去酸而实现。 本专利技术涉及一种借助至少 一种非极性胺作为辅助碱，从包含至少 一种 微溶于水的有价值产物的反应混合物中除去酸的方法，其包括如下步骤a) 使辅助碱与^应并形成盐；b) 使步骤a)中形成的盐与另一^^Ul应，该碱接受酸并释放辅助碱；c) 用水或含水介质萃取步骤b)中获得的混合物，其中另一碱的盐溶于种分离的非水相；和d)通过蒸镏从步骤c)中获得的所述至少一种非水相中除去辅助碱和/ 或至少部分任选存在的溶剂，其中可形成两种不溶混的液相。本专利技术进一步涉及一种通过借助至少一种非极性胺作为辅助碱使硫代 磷酰氯与至少一种伯胺或仲胺在惰性溶剂中反应，根据本专利技术方法从反应 混合物中除去酸而制备硫代磷酸三酰胺的方法，以及涉及可使用该方法获 得的硫代磷酸三酰胺以及这些硫代磷酸三酰胺作为含尿素的无机和/或有 才几/无才几月巴料的添加剂的用途。当混合物的两种组分极性足够不同时，即当一种组分较为极性，而另 一种組分较为非极性时，在液体混合物中总出现相分离。评价其中满足该 要求的体系的定量方法为一种组分在各自的另 一种组分中无限稀释的各自 的活性系数y30。如文献(H. R. Null "Phase Equilibrium in Process Design", Wiley Intersci匿e， 1970)中所述，相分离仅当f" > 7.39时出现。为此，其 中满足上述要求的所有体系应允许相分离且因此应适合所涉及的方法。由于易于水解的原料优选在辅助碱(碱1 )存在下和合适的话在溶剂存在下无7jC反应，本专利技术得到了有价值产物和形成或存在的碱1和酸的盐(碱 "酸)的均相或非均相混合物。辅助碱可包含在反应混合物中或可随后加 入。有利的是，辅助碱在有价值产物不进行明显分解的温度下为液体。为分离该混合物，加入接受酸的另一碱(碱2)。这又释放了非极性碱l。 此外，加入的碱2例如通过亲核反应(例如离化磷与氨形成磷酰胺)的碱而 参与形成有价值产物或其它转变。适合作为碱2的碱尤其为比用作辅助碱的碱l强的那些。然而，当质 子转移受次级作用如盐在无水体系中沉淀的影响时，同样适合作为碱2的 为基于pK值形式上比所用辅助碱弱的那些碱。这里，如用于完全化的驱 动力，质子转移通过其为释放的氯化物的盐的晶格能驱动。例如当将氨用 作碱2时就是这样的，且形成固体氯化铵，因为pKB值为4.77的M例如 比三乙胺(pKB二3.25)弱的碱。在任何情况下，碱2与待从喊1接受的酸一 起必须形成非常易溶于水的盐。在优选实施方案中，在本专利技术方法的步骤c)中获得的有价值产物和辅助碱(碱l)的非水性混合物与任选存在的溶剂一起形成均相。例如当有价值 产物和辅助碱相互溶混时就是这样的(方案1)。在该情况下，有价值产物通 过蒸馏除去所有辅助碱和任选存在的溶剂而分离。然而，在合适溶剂存在下，甚至当有价值产物和辅助碱不相互溶混时，均匀的非水相也可在本专利技术方法的步骤c)中形成(方案2)。在该情况下，有 价值产物可通过蒸馏部分或所有溶剂除去而分离，这导致了可以分离且其 中一个包含有价值产物，而另一个包含辅助碱的两种液相。作为替换，辅 助碱还可通过与溶剂 一起蒸愤而除去，其中有价值产物作为残余物而保留。 在另一优选实施方案中，在本专利技术方法的步骤c)中获得的有价值产物 和辅助碱(碱l)的非水性混合物与任选存在的溶剂 一起呈两相形式(方案3)。碱的^极性胺混合时，就是这样的(方案l)。这里，、;价值产物和辅助碱可 通过相分离而立即分离；需要的话，任选存在的溶剂可通过蒸馏从有价值 产物中随后除去。作为替换，辅助碱还可通过与溶剂一起蒸馏而除去，其 中有价值产物作为残余物而保留。在本专利技术方法的步骤c)中，反应混合物用水或含7jc介质萃取，以使易 溶于水的另一碱的盐(碱2*酸)溶解。因为根据本专利技术辅助碱为非极性的且 有价值产物也仅微溶于水，另一碱的盐(碱2*酸)的水溶液形成可易于除去 的分离相。需要的话，可将惰性盐如碱金属面化物或碱金属硫酸盐，优选 氯化钠加入用于萃取的水或含水介质中以改进相分离。在所述条件下，有 价值产物对水解稳定。有价值产物在碱2，酸水溶液中的溶解度有利地小于10重量％，优选 小于2重量％，非常特别优选小于0.5重量％。在上述方案3中形成分离相的有价值产物可通it^目分离不仅与盐水溶 液，而且与作为另一分离相存在的碱l分离。如果在上述方案2中，有价 值产物在溶剂存在下存在，则有价值产物和碱l间的相分离仅在除去至少 部分挥发性溶剂之后进行。除去碱1并有利地将其再循环入方法中。如下路线说明上述方案1和2与方案3相比的方法之间的主要差别方案1和2):原料l原料2碱1有价值产物 碱1 *酸有价值产物 碱1有价值产物碱1方案3):i原料l 痴原料2碱1有价值产物 碱1 酸碱1碱2 酸(H20中的溶液)说明原料1或2:易于水解；碱l:非极性胺(辅助碱)，不溶于水，将其再循环入方法中； 碱l.酸盐；碱2:极性(例如NaOH或NH3); 碱2，酸盐，易溶于水，将其溶解。通常而言，有价值产物呈极性有机或无机化合物的形式，其经由下文 举例列出的反应产生。有价值产物可以以合适溶剂中的溶液存在。合适溶剂为其本身不与原 料反应的那些，其对原料和有价值产物具有良好的溶解能力，优选为极性 且同时微溶于水。合适溶剂的实例为乙酸乙酯。然而，所有其它已知的， 优选为极性的微溶于水的溶剂如酯和酮也是合适的。溶剂在水中的溶解度 有利地小于20重量％，优选小于10重量％，最优选小于5重量％。在可以进行或可以不进行的通过蒸馏从有价值产物中除去溶剂的过程 中，重要的是溶剂和有价值产物的沸点足够不同。通常而言，有价值产物 和溶剂的沸点应相差至少5°C，甚至更好的是相差至少10°C。优选溶剂具 有比有价值产物低的沸点。可以用本专利技术方法进行的合适的化学反应为其中释放酸的所有反应。其中可应用本专利技术方法的反应的实例为 -与烷基或芳烷基面化物如氯甲烷、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种借助至少一种非极性胺作为辅助碱，从包含至少一种微溶于水的有价值产物的反应混合物中除去酸的方法，其包括如下步骤：　　　　ａ）使辅助碱与酸反应并形成盐；　　　　ｂ）使步骤ａ）中形成的盐与另一碱反应，该碱接受酸并释放辅助碱；　　　　ｃ）用水或含水介质萃取步骤ｂ）中获得的混合物，其中另一碱的盐溶于水相且有价值产物或有价值产物在合适溶剂中的溶液和辅助碱形成至少一种分离的非水相；和　　　　ｄ）通过蒸馏从步骤ｃ）中获得的所述至少一种非水相中除去辅助碱和／或至少部分任选存在的溶剂，其中可形成两种不溶混的液相。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：O胡腾洛赫，P德克，H甘兹，M毛斯，W克尼希，M博克，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]