杀菌的羧酰胺制造技术

本发明专利技术公开了一种用作杀菌剂的通式（Ⅰ）化合物，其中Ｑ是：（Ｑ－１）或（Ｑ－２），Ｚ是（Ｚ－１）；（Ｚ－２）；（Ｚ－３）或（Ｚ－４）；Ｘ是－Ｏ－，－ＣＨ（Ｒ↑［１１］）－或＝Ｃ（Ｒ↑［１１］）－；Ｒ↑［１］是Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基；Ｒ↑［２］是Ｈ；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基；或被卤素，氰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基任意取代的苯基；以及Ｒ↑［３］－Ｒ↑［１１］如公开文本中所定义。还公开了含有通式（Ⅰ）化合物的组合物和一种控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，其中包括施用有效量的通式（Ⅰ）化合物。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本案为分案申请，其母案为申请日为1998年1月27日、申请号为98802296.6、专利技术名称为“杀菌的羧酰胺”的申请。
技术介绍
本专利技术涉及特定的N-(芳丙基)、N-(芳氧乙基)和N-(芳烯丙基)-羧酰胺，它们用于农业的合适盐和组合物，以及它们用作杀菌剂的方法。对于由真菌植物病原体引起的植物病害的控制在获得高收成方面是极其重要的。损害观赏植物、蔬菜、田地、谷类和果类作物的植物病害能够引起产率显著的降低，因此导致消费者的费用增加。可以购买到这些用途的许多产品，但是人们一直期望具有较高活性、较低成本、较小毒性、对环境无害或具有不同作用方式的新化合物。美国专利4710518公开了用作杀菌剂的通式i化合物及其组合物 其中X是卤素；n是1或2；R1是氢、卤素或低级烷基；R2是低级烷基、卤代低级烷基或氢；以及R3是氢或低级烷基。美国专利4946867公开了通式ii化合物和组合物及其作为杀菌剂的使用方法 其中R是C2-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基；以及X是Cl、Br、CF3或低级氟代烷氧基。专利技术概述本专利技术直接涉及通式I化合物(包括所有几何和立体异构体)，含有它们的农用组合物及其作物杀菌剂的用途 其中Q是 或 Z是 或 X是-O-、-CH(R11)-或＝C(R11)-；R1是H或C1-C2烷基；R2是H；C1-C6烷基；C3-C6环烷基；或被卤素、氰基、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基任意取代的苯基；R3是H、被卤素或CN任意取代的C1-C3烷基；R4是H或C1-C2烷基；或R3和R4一起形成-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-；R5是H、被卤素或CN任意取代的C1-C2烷基；R6是C2-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C2-C8炔烯基或C3-C8环烷基。每个基团均可被卤素任意取代；R7是H、CN、卤素、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2卤代烷硫基；或C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基，每个基团可被卤素或CN任意取代；R8、R9和R10各自单独是H、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或Si(CH3)3；以及R11是H、C1-C5烷基、C2-C5链烯基或C2-C5炔基。专利技术详述在上面的叙述中，用于复合词如“卤代烷基”中的术语“烷基”包括直链或支链的烷基，例如甲基、乙基、正丙基或异丙基。单独使用的术语“烷基”包括直链或支链的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基，或不同的丁基、戊基、己基、庚基或辛基异构体。“链烯基”包括直链或支链的烯烃如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基和辛烯基异构体。“链烯基”也包括多烯烃如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链的炔烃如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基和辛炔基异构体。“炔基”也包括由多个叁键组成的组分如2，5-己二炔基。“环烷基”包括，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。“炔基链烯基”为一复合词，包括在直链或支链烯烃上取代的直链或支链炔烃。“炔基链烯基”的例子包括H2C＝CHC(CH3)(C≡CH)和HC≡CCH＝C(CH3)2。在上面的叙述中，用于复合词如“卤代烷氧基”或“卤代烷硫基”中的术语“烷氧基”包括甲基和乙基。“卤代烷氧基”的例子包括CF3CH2O、CF3O、CHF2CF2O、HF2CO和CCl3CCl2O。“卤代烷硫基”的例子包括CF3S、HF2CS、CCl3S、CHF2CF2S和CF3CH2S。单独使用、当基团为“被卤素任意取代”或在复合词如“卤代烷基”、“卤代烷氧基”或“卤代烷硫基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中或当基团为“被卤素任意取代”时，所述的烷基或基团可以被相同或不同的卤素原子部分或全部取代。“卤代烷基”的例子包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。“被卤素任意取代”的烷基的例子包括CH(F)＝CHC(CH3)(CH2F)和CH2＝CHC(CH3)(CH2F)。取代基中的碳原子总数表示为前缀“Ci-Cj”，其中i和j为1-6。例如，C1-C3烷基是指甲基-丙基。当基团含有可以是氢的取代基时，例如R1或R3，那么，当该取代基被看作是氢时，可以理解它等同于所述的未取代基团。本专利技术中的化合物可以一种或多种立体异构体形式存在。多种立体异构体包括对映体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域技术人员将领会到，当一种立体异构体相对其它立体异构体富集或当从其它异构体中分离出时，该立体异构体具有更大活性和/或显示出有益效果。此外，熟练技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。相应地，本专利技术包括选自通式I的化合物。本专利技术的化合物可以立体异构体的混合物、单个立体异构体或旋光形式存在。值得注意的一类化合物，其中R7不是氢，特别是当Z是Z-1时。还有值得注意的一类化合物，其中R7是氢和R8不是氢以及当Z是与同R7取代的碳原子相邻的碳原子连接的Z-1时。另外值得注意的一类化合物，其中与R1连接的碳原子具有(R)构型。还有值得注意的一类化合物，其中R1是H或CH3；R2是H或CH3；R6是C2-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基，每个基团均可被卤素任意取代；以及R7是H、CN、卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基，每个基团均可被卤素或CN任意取代。本专利技术的化合物包括通式Ia、Ib和Ic的化合物。 由于较好活性和/或易于合成而优选的化合物是优选1.上面通式I的化合物及其农用合适盐，其中Q是Q-1；R1是CH3；R2是H；R3是CH2CH3；以及R4是CH3。优选2.优选1的化合物，其中Z是Z-1或Z-4；R7是H、卤素、CN、C1-C4烷基或C2-C4链烯基；当Z是Z-1时，R8是H或F并且在相对于X的对位；以及当Z是Z-1时，R9在相对于R7的对位。优选3.优选1的化合物，其中Z是Z-2或Z-3；以及R7是H、卤素、CN、C1-C3烷基或C2-C4链烯基。优选4.上面通式I的化合物及其农用合适盐，其中Q是Q-2；R1是CH3；R2是H或被卤素、氰基、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基任意取代的苯基；以及R6是均可被卤素任意取代的C2-C6烷基或C2-C6链烯基。优选5.优选4的化合物，其中Z是Z-1或Z-4；R7是H、卤素、C1-C3烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基；当Z是Z-1时，R8是H或F并且在相对于X的对位；以及当Z是Z-1时，R9在相对于R7的对位。优选6.优选4的化合物，其中Z是Z-2或Z-3；以及R7是H、卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或或C2-C4炔基。本专利技术还涉及杀菌组合物，其包括有效杀菌量的本专利技术的化合物和至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。本专利技术优选的组合物是那些含有上述优选化合物的组合物。本专利技术还涉及一种控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，其中包括将有效杀菌量的本专利技术化合物(如这里描述的组合物)施用到植物及其局部，或施用到植物的种子或幼苗中。优选的施用方法是包括上述优选化合物的那些方法。合成详述通式I化合物可以通过反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种选自通式Ⅰ的化合物，＊＊＊Ⅰ其中Ｑ是＊＊＊Ｚ是＊＊＊Ｘ是－Ｏ－，－ＣＨ（Ｒ↑［１１］）－或＝Ｃ（Ｒ↑［１１］）－；Ｒ↑［１］是Ｈ或ＣＨ↓［３］；Ｒ↑［２］是Ｈ； ＣＨ↓［３］任选；Ｒ↑［３］是Ｈ，被卤素或ＣＮ任选取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基；Ｒ↑［４］是Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基；或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］一起形成－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－或－ＣＨ↓［２］ ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－；Ｒ↑［５］是Ｈ，被卤素或ＣＮ任选取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基；Ｒ↑［６］是Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］链烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］炔基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８ ］炔烯基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基，每个基团均可被卤素任选取代；Ｒ↑［７］是Ｈ，ＣＮ，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］卤代烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］卤代烷硫基；或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］链烯基或Ｃ↓［２ ］－Ｃ↓［４］炔基，每个基团均可被卤素或ＣＮ任选取代；Ｒ↑［８］，Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０］分别是Ｈ，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷基或Ｓｉ（ＣＨ↓［３］）↓［３］；以及Ｒ↑［１１］是Ｈ，Ｃ↓［ １］－Ｃ↓［５］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［５］链烯基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［５］炔基。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：GS巴萨拉布，SL汉森，DB乔丹，TA勒森，
申请(专利权)人：阿肯色大学评议会，
类型：发明
国别省市：US[美国]