具有杀微生物活性的杂环羧酰胺制造技术

式Ⅰ化合物适合用作杀微生物剂，其中各取代基如权利要求１中所定义。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有杀微生物活性、尤其是杀真菌活性的新羧酰胺活性成分。本专利技术还涉及这些活性成分的制备、制备这些活性成分中用作中间体的新的杂环衍生物、这些新中间体的制备、含有至少一种所述新的活性成分的农药组合物、这些组合物的制备以及所述活性成分或组合物在农业或园艺上用于控制或预防植物被植物病源性微生物、尤其是真菌侵害的用途。具有杀真菌活性的羧酰胺衍生物公开在例如JP2001302605中。本专利技术提供式(I)化合物 其中Het1和Het2各自独立地是含有一至三个杂原子的5-或6-元杂环，所述杂原子各自独立地选自氧、氮和硫；Het1被一、二或三个基团Ry1取代和Het2被R6取代并且可选地被一、二或三个基团Ry2取代；R1是氢，甲酰基，CO-C1-4烷基，COO-C1-4烷基，C1-4烷氧基(C1-4)亚烷基，CO-C1-4亚烷氧基(C1-4)烷基，炔丙基或丙二烯基；R2，R3，R4和R5各自独立地是氢，卤素，甲基或CF3；R6是(Z)mC≡C(Y1)，(Z)mC(Y1)＝C(Y2)(Y3)或三(C1-4)烷基甲硅烷基；各Ry1或各Ry2独立地是卤素，C1-3烷基，C1-3卤代烷基，C1-3烷氧基(C1-3)亚烷基或氰基；X是O或S；Y1，Y2和Y3各自独立地是氢，卤素，C1-6烷基，C2-4烯基，C2-4炔基，C3-7环烷基或三(C1-4)烷基甲硅烷基；Z是C1-4亚烷基；和m是0或1。在一个具体的方面，本专利技术提供了如上所定义的式(I)化合物其中R6是(Z)mC≡C(Y1)或(Z)mC(Y1)＝C(Y2)(Y3)；和Y1，Y2和Y3各自独立地是氢，卤素，C1-4烷基，C2-4烯基，C2-4炔基，C3-7环烷基或三(C1-4)烷基甲硅烷基。一方面，本专利技术提供了如上所定义的式(I)化合物其中R6是(Z)mC≡C(Y1)或(Z)mC(Y1)＝C(Y2)(Y3)；和Z是C1-4亚烷基。卤素是氟，氯，溴或碘。各烷基部分是直链或支链并且是，例如甲基，乙基，正丙基，正丁基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基或叔丁基等，各亚烷基部分是直链或支链的。卤代烷基部分是被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基部分，并且例如，CF3，CF2Cl，CHF2，CH2F，CCl3，CF3CH2，CHF2CH2，CH2FCH2，CH3CHF或CH3CF2。烯基和炔基部分可以是直链或支链的形式。所述烯基部分，合适的情况下，可以是(E)-或(Z)-构型。实例有乙烯基、烯丙基、乙炔基和炔丙基。环烷基包括环丙基，环丁基，环戊基，环己基和环庚基。三(C1-4)烷基甲硅烷基和二(C1-4)烷基氨基中，各烷基部分是独立选择的。本申请说明书中，Me代表甲基和Et代表乙基。优选Het1是吡唑，吡咯，噻吩，呋喃，噻唑，异噻唑，_唑，异_唑，吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，5，6-二氢吡喃或5，6-二氢-1，4-氧硫杂环己烯。优选Het2是吡唑，吡咯，噻吩，呋喃，噻唑，异噻唑，_唑，异_唑，吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，三嗪，_二唑，噻二唑或咪唑。在该实施方案中，甚至更优选Het2是吡唑，吡咯或噻吩。在该实施方案的另一个优选方面，优选Het2是吡唑，噻吩或呋喃。优选R1是氢，炔丙基，丙二烯基，甲酰基，COMe，COEt或COCH2OMe。更优选R1是氢，炔丙基，丙二烯基或COMe。甚至更优选R1是氢。优选R2是氢。优选R3是氢。优选R4是氢。优选R5是氢或卤素。更优选R5是氢或氟。甚至更优选R5是氢。在本专利技术的优选实施方案中R6是(Z)mC≡C(Y1)或(Z)mC(Y1)＝C(Y2)(Y3)。在本专利技术的另一个优选实施方案中R6是(Z)mC≡C(Y1)。在本专利技术的又一个优选实施方案中R6是(Z)mC(Y1)＝C(Y2)(Y3)。在本专利技术的再一个优选实施方案中R6是三(C1-4)烷基甲硅烷基；优选Y1，Y2和Y3独立地是氢，卤素，C1-6烷基，C1-3卤代烷基，C1-4(卤代烷氧基)C1-4烷基，C1-4(卤代烷硫基)C1-4烷基，三甲基甲硅烷基，C2-4烯基，C2-4卤代烯基或C3-6环烷基(可选地被一个或多个取代基取代，所述取代基各自独立地选自卤素和C1-2烷基)。优选Z是C1-2亚烷基。优选R6是乙烯基，乙炔基，烯丙基，炔丙基或三(C1-4)烷基甲硅烷基。还优选R6是乙烯基，乙炔基，烯丙基或炔丙基。更优选R6是CH＝CH2，CH＝CH(CH3)，CH＝CHSiMe3，CH＝CF2，CH＝CCl2，C(CH3)＝CCl2，CH＝CBr2，C(CH3)＝CBr2，C(CH3)＝CF2，CH＝CFCl，CH＝CFBr，C(CH3)＝CFCl，C(CH3)＝CFBr，CH＝CFMe，CH＝CBrMe，CH＝CClMe，CH＝CHBr，CH＝CHF，CH＝CHCl，CF＝CF2，CCl＝CF2，CCl＝CH2，CBr＝CH2，CF＝CH2，C(CF3)＝CFBr，C(CF3)＝CFCl，C(CF3)＝CBr2，C(CF3)＝CCl2，C(CF3)＝CF2，C(CF3)＝CH2，CF＝CHF，CH＝CHCF3，CH＝CFCF2Cl，CH＝CClCF2Cl，CH＝CBrCF2Cl，CH＝C(CF3)2，CH＝CHC2F5，CH＝CHCF(CF3)2，C(CH3)＝CHCF3，C(CH3)＝CFCF3，C(CH3)＝CClCF3，C(CH3)＝CBrCF3，CH＝CClCF3，CH＝CClC2F5，CH＝CBrCF3，CH＝CFC2F5，CH＝CFCF3，CH2CH＝CH2，CH2CH＝CF2，CH2CH＝CCl2，CH2CH＝CBr2，CH2CH＝CFBr，CH2CH＝CFCl，CH2CH＝CClCF3，CH2CH＝CHSiMe3，C≡CH，C≡CSiMe3，C≡CSiEt3，C≡CSiMe2C(CH3)3，C≡CCl，C≡CBr，C≡CF，C≡CCF3，C≡CCF2H，C≡CCF2Cl，C≡CCF2Me，C≡CCF2Et，C≡CCHFCl，C≡CCF2Br，C≡CC2F5，C≡CCF(CF3)2，C≡CCHF(CF3)，C≡CCH2F，C≡CCH(Me)F，C≡CCH(Et)F，C≡CMe，C≡CCH2Me，C≡CCHMe2，C≡CCH2CHMe2，C≡CCMe3，C≡CCH2CMe3，C≡CCH2SiMe3，C≡CCMe2Cl，C≡CCMe2F，C≡CCH2OMe，C≡CCH2CF3，C≡CCMe2OMe，C≡CCMe2OH，C≡CCMe2OCOMe，C≡CC(Me)＝CH2，C≡CCF＝CF2，C≡C(环丙基)，C≡C(环戊基)，C≡C(1-F-环戊基)，CH2C≡CH，CF2C≡CH，CHFC≡CH，CH(CF3)C≡CH，SiMe3，CH2C≡CCMe3或CH2C≡CSiMe3。在本专利技术的该实施方案中R6是优选CH＝CH2，CH＝CH(CH3)，CH＝CHSiMe3，CH＝CF2，CH＝CCl2，C(CH3)＝CCl2，CH＝CBr2，C(CH3)＝CBr2，C(CH3)＝CF2，CH＝CFCl，CH＝CFBr，C(CH3)＝CFCl，C(CH3)＝CFBr，CH＝CFMe，CH＝CBrMe，CH＝CClMe，CH＝CHBr，CH＝CHF，CH＝CHCl，CF本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物：　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中Ｈｅｔ↑［１］和Ｈｅｔ↑［２］各自独立地是含有一至三个杂原子的５－或６－元杂环，所述杂原子各自独立地选自氧、氮和硫；Ｈｅｔ↑［１］被一、二或三个基团Ｒ↑［ｙ］取代和Ｈｅｔ↑［２］被Ｒ↑［６］取代并且可选地被一、二或三个基团Ｒ↑［ｙ］取代；Ｒ↑［１］是氢，甲酰基，ＣＯ－Ｃ↓［１－４］烷基，ＣＯＯ－Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］烷氧基（Ｃ↓［１－４］）亚烷基，ＣＯ－Ｃ↓［１－４］亚烷氧基（Ｃ↓［１－４］）烷基，炔丙基或丙二烯基；Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自独立地是氢，卤素，甲基或ＣＦ↓［３］；Ｒ↑［６］是（Ｚ）↓［ｍ］Ｃ≡Ｃ（Ｙ↑［１］），（Ｚ）↓［ｍ］Ｃ（Ｙ↑［１］）＝Ｃ（Ｙ↑［２］）（Ｙ↑［３］）或三（Ｃ↓［１－４］）烷基甲硅烷基；各Ｒ↑［ｙ］独立地是卤素，Ｃ↓［１－３］烷基，Ｃ↓［１－３］卤代烷基，Ｃ↓［１－３］烷氧基（Ｃ↓［１－３］）亚烷基或氰基；Ｘ是Ｏ或Ｓ；Ｙ↑［１］、Ｙ↑［２］和Ｙ↑［３］各自独立地是氢，卤素，Ｃ↓［１－６］烷基［可选地被一个或多个取代基取代，所述取代基各自独立地选自卤素，羟基，Ｃ↓［１－４］烷氧基，Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基，Ｃ↓［１－４］烷硫基，Ｃ↓［１－４］卤代烷硫基，Ｃ↓［１－４］烷基氨基，二（Ｃ↓［１－４］）烷基氨基，Ｃ↓［１－４］烷氧羰基，Ｃ↓［１－４］烷基羰基氧基和三（Ｃ↓［１－４］）烷基甲硅烷基］，Ｃ↓［２－４］烯基［可选地被一个或多个取代基取代，所述取代基各自独立地选自卤素］，Ｃ↓［２－４］炔基［可选地被一个或多个取代基取代，所述取代基各自独立地选自卤素］，Ｃ↓［３－７］环烷基［可选地被一个或多个取代基取代，所述取代基各自独立地选自卤素，Ｃ↓［１－４］烷基和Ｃ↓［１－４］卤代烷基］或三（Ｃ↓［１－４］）烷基甲硅烷基；Ｚ是Ｃ↓［１－４］亚烷基［可选地被一个或多个取代基取代，所述取代基各自独立地选自羟基，氰基，Ｃ↓［１－４］烷氧基，卤素，Ｃ↓［１－４］卤代烷基，Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基，Ｃ↓［１－４］烷硫基，ＣＯＯＨ和ＣＯＯ－Ｃ↓［１－４］烷基］；和ｍ是０或１。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C兰贝特，C科尔西，J埃伦弗罗因德，H托布勒，H瓦尔特，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]