维生素E亚麻酸酯与维生素E油酸酯的制备制造技术

一种维生素Ｅ亚麻酸酯与维生素Ｅ油酸酯的制备，其特征在于对油酸、亚油酸或亚麻酸进行酯化反应后，再与维生素Ｅ进行催化反应得到维生素Ｅ油酸酯或维生素Ｅ亚麻酸酯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是涉及一种维生素E亚麻酸酯与维生素E油酸酯的制备。
技术介绍
大量研究结果表明维生素E具有显著的抗氧化、消除体内自由基、消除性障碍、促进血液循环、防止早衰、预防癌症发生、提高机体免疫力等功能，是一种极其重要的药品和保健营养品，也是一种无毒高效的天然抗氧化剂，广泛应用于医药、食品、化妆品、饲料等领域。但是由于游离维生素E本身在加工或储存过程中极易氧化变性，特别是在有氧、金属离子或紫外线照射条件下，极易丧失活性。实验结果表明维生素E酯化修饰可以提高维生素E的稳定性。另一方面，不饱和脂肪酸，包括油酸、亚油酸和亚麻酸(临床治疗高脂蛋白血症和动脉粥样硬化症的有效药物)，由于不饱和双键的存在，也极易被氧化而失效。为了提高不饱和脂肪酸的药效，临床上，通常将维生素E与不饱和脂肪酸配合使用。
技术实现思路
本专利技术的目的就是提供一种通过维生素E与不饱和脂肪酸之间进行酯化反应制备维生素E亚麻酸酯与维生素E油酸酯，不仅可以达到相互保护，降低氧化变性水平，提高它们的化学稳定性，而且还可以通过新型的双功能分子达到彼此增强原有性能及赋予新功能的双重目的。本专利技术的技术方案是这样的对油酸、亚油酸或亚麻酸进行酯化反应后，再与维生素E进行催化反应得到维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。所述的对油酸、亚油酸或亚麻酸进行酯化反应可以采用下述三种方式进行1、采用酰氯合成法制备。所述酰氯合成法是采用油酸、亚油酸或亚麻酸与氯化亚砜进行反应后得到脂酰氯，再用脂酰氯与维生素E进行催化反应得到维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。所述的催化反应是以吡啶为催化剂，催化维生素E与油酸酰氯或亚麻酸酰氯反应生成相应的维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。2、采用酸酐合成法制备。所述酸酐合成法是采用油酸、亚油酸或亚麻酸与乙酸酐进行反应后得到脂肪酸酐，再用脂肪酸酐与维生素E进行催化反应得到维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。所述催化反应是以三乙胺为催化剂，催化维生素E与油酸酸酐或亚麻酸酸酐反应生成相应的维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。3、采用酯交换合成法制备。所述酯交换合成法是采用油酸、亚油酸或亚麻酸与乙醇进行反应后得到脂肪酸乙酯，再用脂肪酸乙酯与维生素E进行催化反应得到维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。所述催化反应是以甲醇钠为催化剂，催化维生素E与油酸乙酯或亚麻酸乙酯酯交换反应生成相应的维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。本专利技术的优点是通过维生素E与不饱和脂肪酸之间进行酯化反应制备维生素E不饱和脂肪酸酯，不仅可以达到相互保护，降低氧化变性水平，提高它们的化学稳定性，而且还可以通过新型的双功能分子达到彼此增强原有性能及赋予新功能的双重目的。附图说明附图1是本专利技术的酰氯合成法原理。附图2是本专利技术的酸酐合成法原理。附图3是本专利技术的酯交换合成法原理。具体实施例方式本实施例是以维生素E油酸酯合成为例1、酰氯合成法1.1油酸酰氯的合成25g油酸(0.09mol)和40ml无水CHCl3加入100ml三口瓶中，用冰浴冷却，搅拌下滴加重蒸过的SOCl220g(0.34mol)，45min滴完后，滴入1ml吡啶，常温搅拌2h，再回流4h至尾气干燥管无气体产生为止。先用水泵脱去CHCl3和过量的SOCl2，再用油泵减压蒸馏，收集184-188□/6mmHg馏分，得红棕色油状液体。经鉴定其折光率为nD20＝1.4620.(文献值nD20＝1.4623)。1.2维生素E油酸酯的合成0.984g(0.00228mol)维生素E，1.4ml二氯甲烷和0.07ml吡啶加入100ml三口瓶中，在室温下，于1hr内滴加0.687g(0.00229mol)油酸酰氯的二氯甲烷(1ml)溶液，于50℃条件下反应3hr，反应结束后，搅拌下将反应混合物转移至水2ml和二氯甲烷2ml的混合液中。有机相依次用3mol/L盐酸(1×2)和饱和食盐水洗涤，无水CaCl2干燥。减压蒸馏除去溶剂，得油状物产品(产品进行薄层分析，合成物有斑点与标样一致)。2、酸酐合成法2.1油酸酐的合成6g油酸(0.02mol)和3ml(0.02mol)乙酐，加入50ml烧瓶中，加热回流，搅拌2hr，(保持微沸腾状)，再用油泵减压蒸馏除去产生的乙酸和末反应的乙酐，得红棕色油状液体(备用)。2.2维生素E油酸酯的合成1.0g(0.00228mol)维生素E，1.0ml二氯甲烷和0.05ml三乙胺加入50ml三口瓶中，滴加上述合成物5.0g，于50℃条件下反应4hr，反应结束后，搅拌下加入2ml水，继续维持50℃下搅拌1hr，除去末反应的油酸酐，分出有机相，得红棕色液体(产品进行薄层分析合成物有斑点与标样一致)。3、酯交换合成法3.1化学合成法1g维生素E、2g油酸乙酯和少许甲醇钠(用作催化剂)，加入25ml烧瓶中，加热，搅拌4h，得黄色粘绸状物，加入水2ml和环己烷2ml，分出有机相，有机相依次用3mol/L盐酸(1×2)和饱和食盐水洗涤。(产品进行薄层分析，合成物中没有与标样一致的斑点)。3.2脂肪酶催化合成法在正己烷溶剂反应体系或其他适宜的微水相或非水相反应体系中，反应底物按照(维生素E/油酸、维生素E乙酸酯/油酸或维生素E乙酸酯/油酸乙酯)为1∶2-3比例加入反应体系，同时按照反应液2.5-5％加入固定化脂肪酶，适量的分子筛，在37℃-65℃下反应4hr，搅拌速率为200r/min。(产品进行薄层分析，合成物中没有与标样一致的斑点)。为了使酯化率提高，反应体系有机溶剂应在使用前用分子筛进行预处理。(三)分离纯化采用以下方法和条件可以对目标产物进行分离纯化1.薄层分析展开剂为环己烷∶乙酸乙酯∶石油醚＝8∶2∶1.5。2.色谱柱分离纯化以硅胶G(300目)装柱(2.5×18cm)，以环己烷∶乙酸乙酯∶石油醚(8∶2∶1.5)为洗脱剂，进行柱分离，收集洗脱液(4ml/管)。3.高效液相色谱分析以甲醇为流动相，检测波长为285nm。(四)稳定性能实验结果表明所制备的维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯在中性含水体系中解离程度很小，比较稳定，而在偏酸或偏碱性的含水体系中解离程度有所提高，但是解离程度提高的幅度不大。提高温度也可以提高维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯的解离程度。在脂肪酶或血清存在的条件下，维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯非常容易发生水解，生成相应的游离维生素E。维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯的被氧化水平显著降低。这些实验结果表明，维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯是性能稳定的产品形式，其被氧化水平显著降低，可以在食品、药品或保健品生产、储存、售卖过程中使用。由于维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯非常容易被脂肪酶催化水解成相应的游离维生素E和相应的油酸或亚麻酸，服用或食用维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯，其原有性能没有受到任何损害。此外，催化剂还可以采用以固定化脂肪酶为催化剂，微水相或非水相酶促催化维生素E或维生素E乙酸酯与油酸或油酸乙酯，或与亚麻酸或亚麻酸乙酯酯交换反应生成相应的维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。权利要求1.一种维生素E亚麻酸酯与维生素E油酸酯的制备，其特征在于对油酸、亚油酸或亚麻酸进行酯化反应后，再与维生素E进行催化反应得到维生素E油酸酯或维生素E亚麻酸酯。2.根据权利要求1所述的维生素E亚麻酸酯与维生素E油本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种维生素E亚麻酸酯与维生素E油酸酯的制备，其特征在于对油 酸、亚油酸或亚麻酸进行酯化反应后，再与维生素E进行催化反应得到维生素E油酸酯或维生 素E亚麻酸酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李军生，郑燕升，粟晖，许金蓉，阎柳娟，
申请(专利权)人：广西工学院，
类型：发明
国别省市：