一种改性γ-氧化铝载体及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种改性γ-氧化铝载体及其制备方法和应用，该改性γ-氧化铝载体中含有0.5～5wt％的稀土金属元素和0.5～4wt％的助剂元素，稀土金属元素选自La、Ce、Y、Sm或Gd的一种或几种，助剂元素选自Si、Zr或Ti的一种或几种；该改性γ-氧化铝载体是以铝盐溶液、稀土金属盐溶液和碱性溶液为原料，连续并流在pH在6.0～9.0之间沉淀反应，反应结束将pH值调整到4.0～6.0，加入适量助剂元素的有机化合物，然后提温老化，过滤水洗，再次成浆，喷雾干燥成型，焙烧得到。本发明专利技术方法的改性γ-氧化铝载体，用于浆态床费托合成钴基催化剂时，具有较高的反应活性和较低的甲烷选择性，催化剂稳定性能较好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及γ-氧化铝的改性，尤其是涉及一种浆态床费托合成钴催化剂负载所用的改性γ-氧化铝载体及其制备方法和应用。
技术介绍
费托合成是将煤、天然气、石油焦等含碳资源制得的合成气(CO+H2)转化成液体燃料的过程，是CTL和GTL工艺中的重要技术，其关键问题之一是催化剂选择性的调控，即抑制甲烷生成和提高馏分油含量。费托合成催化剂的活性组分主要有Fe、Co、Ni、Ru、Rh等，但到目前为止，应用于工业化生产的只有铁基和钴基费托合成催化剂。相比铁基催化剂，钴基催化剂低温F-T合成反应活性高，重质烃选择性好，水煤气变换反应活性低，也符合CO2减排等国际趋势，反应过程稳定且不易积炭，使用寿命更长，因而成为该领域的研究热点，被认为是今后费托合成中极具发展前景的催化剂。目前，世界各大煤化工企业、石油公司及催化剂厂商均投入巨大的人力物力开发钴基催化剂。各种助剂元素对费托合成催化剂的活性和稳定性有着重要的作用，而载体以SiO2、TiO2、Al2O3、活性炭等为主。负载载体的比表面积、酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性γ‑氧化铝载体，其特征在于，该改性γ‑氧化铝载体中含有0.5～5wt％的稀土金属元素和0.5～4wt％的助剂元素，所述的稀土金属元素选自La、Ce、Y、Sm或Gd的一种或几种，所述的助剂元素选自Si、Zr或Ti的一种或几种。

【技术特征摘要】
1.一种改性γ-氧化铝载体，其特征在于，该改性γ-氧化铝载体中含有0.5～5wt％
的稀土金属元素和0.5～4wt％的助剂元素，所述的稀土金属元素选自La、Ce、Y、
Sm或Gd的一种或几种，所述的助剂元素选自Si、Zr或Ti的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的一种改性γ-氧化铝载体，其特征在于，该改性γ-氧
化铝载体含有1～5wt％的稀土金属元素和0.5～3.5wt％的助剂元素。
3.根据权利要求1或2所述的一种改性γ-氧化铝载体，其特征在于，该改性
γ-氧化铝载体的比表面积为100～280m2/g，孔体积为0.30～0.60cm3/g，孔径为4～10
nm的孔的孔体积占总孔体积的60～80％。
4.根据权利要求3所述的一种改性γ-氧化铝载体，其特征在于，该改性γ-氧
化铝载体的比表面积为120～260m2/g，孔体积为0.32～0.58cm3/g，孔径为4～10nm
的孔的孔体积占总孔体积的65～78％。
5.如权利要求1所述的一种改性γ-氧化铝载体的制备方法，其特征在于，包
括以下步骤：
(1)将含有酸性铝盐和稀土金属盐的混合溶液与碱性溶液连续并流加入反应
器中进行中和反应，控制pH值在6.0～9.0；
(2)用酸性溶液将步骤(1)得到的体系的pH值调整至3.0～6.0，加入助剂元
素有机化合物的溶液；
(3)升温老化形成浆液；
(4)将浆液过滤，得到固体，洗涤；
(5)将得到的固体干燥；
(6)将干燥后的固体焙烧得到所述的改性γ-氧化铝载体。
6.根据权利要求5所述的一种改性γ-氧化铝载体的制备方法，其特征在于，
所述的酸性铝盐为铝的强酸盐，选自硝酸铝、硫酸铝或氯化铝中的一种或多种，
优选硝酸铝；
所述的碱性溶液为与所述的酸性铝盐反应生成氢氧化铝沉淀的碱性溶液，选自
氨水、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种或多种，优选氨水；
所述的稀土金属盐为稀土金属的硝酸盐，选自La、Ce、Y、Sm或Gd的硝酸

\t盐中的一种或多种，优选硝酸镧、硝酸铈或硝酸钇中的一种或多种；
所述的酸性溶液包括硝酸溶液或醋酸溶液；
所述的助剂元素有机化合物选自正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、锆酸四正丁酯、四
异丙醇锆、...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙启文，孙燕，张宗森，
申请(专利权)人：上海兖矿能源科技研发有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31