【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种羧酸酯的制备方法，尤其是涉及一种含三氟甲基羧酸酯的制备方法。
技术介绍
含三氟甲基的羧酸酯作为一类含氟酯，既可以用作反应溶剂、合成医药、农药或其他高性能含氟材料的中间体，也可以作为电解液溶剂或电解液添加剂应用于锂离子电池。含三氟甲基的羧酸酯电化学稳定性好、电化学窗口可达5V以上，且成本合理，这使其能够作为电解液溶剂用于锂离子电池高电压电解液。同时含三氟甲基的羧酸酯具有粘度低的特点，当其作为添加剂使用时可降低电解液在低温下的粘度，提高锂离子传输速率，从而改善电池的低温性能，故其还能够作为电解液溶剂用于锂离子电池低温电解液。此外含三氟甲基的羧酸酯闪点高，也可以作为阻燃添加剂应用于锂离子电池。现有技术中对含三氟甲基的羧酸酯的制备方法主要有以下几种：文献JournalofFluorineChemistry129(2008):35–39使用含三氟甲基的羧酸和醇通过酯化反应制备含三氟甲基的羧酸酯，但由于含三氟甲基的羧酸难以制备，且价格较高，如三氟丙酸，需要以难以获得的三氟丙烯为原料经过三步反应制备，这大大增加了含三氟甲基的羧酸酯的制备成本，进一步阻碍了其在高电压电解液中的应用，制约了高电压锂离子电池的进一步发展。中国专利CN103145556A同样公开了以价格较高的三氟丙烯为原料，经两步反应制备三氟丙酸甲酯的方法。该方法不仅原料三氟丙烯价格贵，而且必须使用昂贵的钯碳催化剂，不利于工业化生产。美国专利...
【技术保护点】
一种含三氟甲基的羧酸酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)在有机溶剂存在下，卤代甲酸酯X3COOR2与卤代烯烃R1＝CX1X2为原料反应制备结构式(I)所示的中间产物(I)其中：R1选自‑CH2、‑CHCH3、‑CF2、‑CHCF3或‑CHCH2CF3；R2选自‑CH3、‑CH2CH3、‑CH2CH2CH3、‑CH2CH2CH2CH3、‑CH(CH3)CH3、‑CH2CH(CH3)CH3、‑CH(CH3)CH2CH3、‑CH2CH2CH2CH2CH3、‑CH2CH2CH2CH2CH2CH3或‑CH2CH2(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3；X1、X2和X3独立地选自F、Cl、Br、I；(2)在有机溶剂存在下，在催化剂作用下，中间产物(I)与氟化试剂反应制备结构式(II)所示的含三氟甲基的羧酸酯，所述氟化试剂选自氟化钾、氟化铯、氟化锌、氟化铜、氟化锂、氟化钠和氟化氢中的一种、两种或三种以上组合；所述催化剂选自苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四(二乙胺基)乙烯(TDAE)和双(三苯基膦)合氯化羰基铑(RhCl(CO)(PPh3)2)中的一种、两种或三种。
【技术特征摘要】
1.一种含三氟甲基的羧酸酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)在有机溶剂存在下，卤代甲酸酯X3COOR2与卤代烯烃R1＝CX1X2为原料反应制备结构式
(I)所示的中间产物(I)
其中：
R1选自-CH2、-CHCH3、-CF2、-CHCF3或-CHCH2CF3；
R2选自-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH3、-CH2CH(CH3)CH3、
-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH3或-CH2CH2(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3；
X1、X2和X3独立地选自F、Cl、Br、I；
(2)在有机溶剂存在下，在催化剂作用下，中间产物(I)与氟化试剂反应制备结构式
(II)所示的含三氟甲基的羧酸酯，
所述氟化试剂选自氟化钾、氟化铯、氟化锌、氟化铜、氟化锂、氟化钠和氟化氢中的一
种、两种或三种以上组合；
所述催化剂选自苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四(二乙胺基)乙烯(TDAE)和双(三苯基
膦)合氯化羰基铑(RhCl(CO)(PPh3)2)中的一种、两种或三种。
2.按照权利要求1所述的含三氟甲基的羧酸酯的制备方法，其特征在于所述：
R1选自-CH2、-CHCH3、-CF2或–CHCF3；
R2选自-CH3、-CH2CH3或-CH2CH2CH3；
X1、X2和X3独立地选自F或Cl。
3.按照权利要求1所述的含三氟甲基的羧酸酯的制备方法，其特征在于所述氟化试剂选自氟
\t化钾、氟化铯、氟...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱光辉，陈慧闯，周晓崇，徐卫国，
申请(专利权)人：浙江省化工研究院有限公司，中化蓝天集团有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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