表没食子儿茶素没食子酸酯乙酰化物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种以茶叶提取物表没食子儿茶素没食子酸酯为原料制备其乙酰化物的方法。现有的表没食子儿茶素没食子酸酯的生物利用度不高，使茶叶的利用价值受到限制。本发明专利技术以表没食子儿茶素没食子酸酯为反应底物，乙酸酐为乙酰供体，吡啶为催化剂，醇类、酯类或酮类有机溶剂为反应介质，化学合成得表没食子儿茶素没食子酸酯乙酰化物的单一物或混合物溶液，除去有机溶剂。本发明专利技术制得各种不同乙酰化程度的ＥＧＣＧ乙酰化物的单一物或混合物，提高了茶叶的利用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种以茶叶提取物表没食子儿茶素没食子酸酯为原料制备其乙酰化物的方法。
技术介绍
茶叶作为我国重要的经济作物和出口创汇产品，在精深加工方面得到了较多研究，尤其 是茶叶中特征性功能成分——茶多酚的开发利用。茶多酚在医药、保健方面上功效突出，有 抗氧化、清除自由基、抗衰老、抗癌、抗突变、抗菌、抗龋齿、抗HIV病毒等方面的药理作 用，其最主要的活性组分为表没食子儿茶素没食子酸酯(简称EGCG)，其结构式如下々WOH(-)-EGCG 。EGCG的生物活性是茶叶抗氧化、清除自由基、抗衰老、抗癌、健身、健齿防龋、清理肠 道等的重要依据，也是开发EGCG类保健产品、药品的理论基础。但是，美国、日本等科学家 研究发现，EGCG虽然可以进入体液循环和体内器官中起着生物活性，但真TH进入体液循环和 体内器官的量并不多，并且稳定性不高，也就是说生物利用度不高。如果能够提高EGCG类化 合物的生物利用度，其利用价值将为更高。根据美国、日本的最新研究，发现EGCG全乙酰化物是其中具有发展前景的化合物之一， 可以有效地提高EGCG的生物利用度。因而，EGCG的乙酰化物在食品、饮料、医药和保健品 等行业具有广泛的应用前景，其产品的开发大有市场潜力。但是，有关EGCG乙酰化物的研究，目前国际上还处于功能性确证的动物实验阶段；有关 实验中所使用的化合物，均为EGCG全(八)乙酰化物。实际上，EGCG的乙酰化物种类极多， 其分子结构式中可发生乙酰化的羟基有8个，可以组合形成不同乙酰化程度的乙酰化物。在 不同乙酰化程度的EGCG乙酰化物中，其化学性质与生物活性差别较大，有可能不同乙酰化程度的化合物活性反而更好。有关不同乙酰化程度的EGCG乙酰化物的制备方法和产品开发等研究，国内外均未涉及。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服上述现有EGCG产品的生物利用度不高的缺陷，提供一 类EGCG乙酰化物的制备方法，以合成并分离纯化得到不同乙酰化程度的EGCG乙酰化物(单 乙酰化至八乙酰化)单一物或混合物，使茶叶中的有效成分EGCG能够得到更为充分、有效的 利用，提高茶叶的利用价值。本专利技术的技术方案如下表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)乙酰化物的制备方法，其 步骤如下以表没食子儿茶素没食子酸酯为反应底物，乙酸酐为乙酰供体，吡啶为催化剂， 醇类、酯类或酮类有机溶剂为反应介质，化学合成得表没食子儿茶素没食子酸酯乙酰化物的 单一物或混合物溶液，除去有机溶剂。本专利技术采用的化学合成方法能够有效地将EGCG进行不 同程度乙酰化的处理，形成各种不同乙酰化程度的EGCG乙酰化物的单一物或混合物。不同乙酰化程度的EGCG乙酰化物(R=H或者Ac， Ac为乙酰基团)<formula>formula see original document page 4</formula>EGCG全乙酰化物(EGCG八乙酰化物)(全部I^Ac)<formula>formula see original document page 4</formula>所述的，所述的醇类有机溶剂为甲醇、 乙醇或丙醇，酯类有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸甲酯，酮类有机溶剂为丙酮、丁酮、 戊酮或甲基异戊酮。所述的，化学合成时的反应时间为 10min 24hr,反应温度为10'C 50'C。所述的，所得的没食子儿茶素没食子酸酯乙酰化物为表没食子儿茶素没食子酸酯的单乙酰化物、二乙酰化物、三乙酰化物、四乙酰 化物直至八乙酰化物的任一种单一物或任二种以上的混合物。所述的，制备低乙酰化程度(单乙酰化 至四乙酰化)的条件为醇类溶剂条件下反应10min 90min，或者，酯类或酮类溶剂条件下 反应60min 12hr;制备高乙酰化程度(四乙酰化至八乙酰化)的条件为醇类溶剂条件下 反应60min 15hr,或者，酯类或酮类溶剂条件下反应8hr 24hr。本专利技术通过反应介质一溶 剂和反应时间的恰当组合，按照需要调节表没食子儿茶素没食子酸酯的乙酰化程度，从而可 以得到表没食子儿茶素没食子酸酯乙酰化物的单一物或混合物。所述的，由各种不同乙酰化程度的表没 食子儿茶素没食子酸酯乙酰化物组成的混合物的分离纯化步骤为采用葡聚糖凝胶S印hadex LH-20、聚酰胺或硅胶材料装入层析柱，将混合物流经层析柱，然后用不同浓度的洗脱溶剂进 行洗脱分离，收集不同组分的洗脱液，在低温真空条件下进行浓縮。所述的，所述的洗脱溶剂为甲醇、乙醇、 丙酮或乙酸乙酯水溶液。所述的，所述的浓縮条件温度为30 7(TC，真空度《0. lban结晶条件用溶剂乙醇或其与乙醚的混合溶液，溶解所得的浓縮物， 在《10'C下结晶；干燥条件温度《-IO'C,真空度《0.5mbar。本专利技术具有以下有益效果采用的化学合成方法能够有效地将EGCG进行不同程度乙酰化 的处理，形成各种不同乙酰化程度的EGCG乙酰化物；通过葡聚糖凝胶S印hadex LH-20、聚 酰胺或硅胶材料处理，能够分离纯化出不同的EGCG乙酰化物单体，使EGCG的生物利用度得 以有效提高，从而提高了 EGCG的利用价值，充分利用了茶叶资源，提高提取茶叶所能带来的 经济效益。具体实施例方式实施例1称取100 g EGCG，以10 L乙醇进行溶解，加入100 ml乙酸酐，加入100 ml吡啶，室 温条件反应10小时，反应结束后加水l L，在50'C、真空度《0. 1 bar的条件下浓缩，再经 冷冻干燥处理，温度《-20'C、真空度《0.5mbar的条件下可以得到EGCG乙酰化物产品95g， 其中含有高乙酰化物，EGCG四、五、六、七、八(全)乙酰化物等成分。实施例2称取100 g EGCG，以10 L甲醇进行溶解，加入100 ml乙酸酐，加入100 ml吡啶，20 'C条件反应20分钟，反应结束后加水l L，在55'C、真空度《0. 1 bar的条件下浓縮，再经 冷冻干燥处理，温度《-2CTC、真空度《0. 5mbar的条件下可以得到EGCG乙酰化物产品91g， 其中含有EGCG单乙酰化物、EGCG二乙酰化物、EGCG三乙酰化物、EGCG四酰化物等成分。实施例3称取100 g EGCG，以10 L乙酸乙酯进行溶解，加入100 ml乙酸酐，加入100 ml吡啶， 30'C条件反应16小时，反应结束后加水l L，在35'C、真空度《0. 1 bar的条件下浓缩，再 经冷冻干燥处理，温度《-20'C、真空度《0. 5mbar的条件下可以得到EGCG乙酰化物产品93g， 其中含有高乙酰化物，EGCG四、五、六、七、八(全)乙酰化物等成分。实施例4称取100 g EGCG，以10 L丙酮进行溶解，加入100 ml乙酸酐，加入100 ml吡啶，25 'C条件反应4小时，反应结束后加水l L，在30'C、真空度《0. 1 bar的条件下浓缩，再经 冷冻干燥处理，温度《-20'C、真空度《0.5mbar的条件下可以得到EGCG乙酰化物产品90g， 其中含有EGCG单乙酰化物、EGCG二乙酰化物、EGCG三乙酰化物、EGCG四酰化物等成分。实施例5称取1000 g EGCG,以100 L乙醇进行溶解，加入500 ml乙酸酐，加入50 ml吡啶，室 温条本文档来自技高网...

【技术保护点】
表没食子儿茶素没食子酸酯乙酰化物的制备方法，其步骤如下：以表没食子儿茶素没食子酸酯为反应底物，乙酸酐为乙酰供体，吡啶为催化剂，醇类、酯类或酮类有机溶剂为反应介质，化学合成得到表没食子儿茶素没食子酸酯乙酰化物的单一物或混合物溶液，除去有机溶剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：江和源，
申请(专利权)人：江和源，
类型：发明
国别省市：86[]