卤代烷基醚化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供式（１）表示的卤代烷基醚化合物的制造方法，其特征在于，在路易斯酸的存在下，使式（２）表示的化合物和式（３）表示的化合物发生反应。（式（２）中，Ｒ↑［１］表示碳数１～４的直链或支链的烷基。）（式（３）中，Ｒ↑［２］表示碳数１～８的直链或支链的烷基或苯基。Ｘ表示卤原子。）（式（１）中，Ｒ↑［１］和Ｘ同上。）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及闺代烷基醚化合物的制造方法。
技术介绍
卣代烷基醚化合物作为芳香族氯曱基化合物的原料是有用的，所述 芳香族氯甲基化合物可广泛用作药品、染料、离子交换树脂或导电剂、 抗静电剂等中间原料。此外，近年来，卣代烷基醚化合物作为叔铵盐的 原料也是有用的，所述叔铵盐作为电池或电容器等电化学器件的电解质 而备受期待。以往，作为囟代烷基醚化合物的制造方法，已知有使醛、醇和卣化 氢发生反应的方法(参照非专利文献l)。然而，在其制造方法中，副生 成了醛的缩合物、过反应物等非常多的杂质，难以获取纯度高的卤代烷 基醚。特别是当将该方法应用于制造氯甲基甲基醚时，作为副反应产物， 产生了大量具有致癌性的二氯甲醚，在处理方面和废弃方面均存在问题。为解决上述问题，例如已知有通过加热式(2)表示的化合物和式 (3 )表示的化合物来制造式(1)表示的自代烷基醚化合物的方法(参 照非专利文献2)。然而，该文献中，虽然副产物的生成少，但由于在 高温(55 60X:)下进行长时间(18小时)反应，故可能会由于沸点低 的原料和毒性强的氯甲基甲基醚(目的物)的挥发而给环境带来负担。 非专利文献l: ORGANIC SYNTHESES Collective Volume 1 P. 377-379 非专利文献2: J. Org. Chem. 1994, 59， 6499-6500 本专利技术目的是提供在低温下、反应时间短、收率更高、对环境负担 小的卣代烷基醚化合物的制造方法。
技术实现思路
本专利技术涉及以下专利技术。 1.式(1)表示的卣代烷基醚化合物的制造方法，其特征在于，在路易斯酸的存在下，使式(2 )表示的化合物和式(3)表示的化合物发 生反应。<formula>formula see original document page 4</formula> (2)(式中，Ri表示碳数l 4的直链或支链的烷基。) 0<formula>formula see original document page 4</formula> (3)(式中，R2表示碳数1 8的直链或支链的烷基或苯基。X表示卤原子。)R1 (1) (式中，W和X同上。)本专利技术中，!^所示的碳数1 4的直链或支链的烷基可举出甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。优选为碳数1 3的直链状 或支链状的烷基。更优选为甲基或乙基。式(2)表示的化合物具体例如可举出二甲氧基甲烷、二乙氧基甲 烷、二正丙氧基甲烷、二异丙氧基甲烷、二正丁氧基甲烷、二仲丁氧基 甲烷、二叔丁氧基甲烷。优选为二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、二正丙 氧基曱烷、二异丙氧基甲烷。更优选为二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷。R'所示的碳数l 8的直链或支链的烷基可举出曱基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基 等。优选为碳数1 5的直链状或支链状的烷基。更优选为碳数1 5的直链状的烷基。X所示的卤原子可举出C1、 Br、 I等。式(3)表示的化合物具体例如可举出乙酰氟、丙酰氯、正丁酰氯、 正戊酰氯、正己酰氟、正庚酰氯、正辛酰氯、正壬酰氯、苯甲酰氯等、 及它们的溴化物。优选为乙酰氯、丙酰氯、正丁酰氯、正戊酰氯、正己酰氯、苯甲酰氯。路易斯酸可使用以往公知的路易斯酸，例如可例示出用A1X3、 FeX3、 SbX5、 TeX2、 SnX4、 TiX4、 TeX4、 BiX3、 ZnX2、 SiX4、 BX3、 P205 (X表示Cl、 Br、 I)表示的化合物。具体例如可举出三氯化钛、四氯化钛、三氯化 钼、五氯化钼、氯化铁(III)、溴化铁(III)、氯化锌、溴化锌、三 氟化硼、三氟化硼醚配合物、三氯化硼、三溴化硼、氯化铝、溴化铝、 氯化镓(II)、氯化锡、溴化锡、三氯化锑、五氯化锑、氯化铋(III)、 溴化铋(II和IV)、四氯化硅、氯化碲(II和IV)、五氧化磷等。其中，考虑到反应选择性、目的物收率等，优选氯化铁(III)、 氯化铝。路易斯酸可单独使用l种或并用2种以上。式(1)表示的卣代烷基醚化合物具体例如可举出氯曱基甲基醚、 氯甲基乙基醚、氯甲基正丙基醚、氯甲基异丙基醚、氯甲基正丁基醚、 氯甲基仲丁基醚、氯甲基叔丁基醚及它们的溴化物。优选为氯甲基甲基 醚、氯甲基乙基醚、氯甲基正丙基醚、氯甲基异丙基醚。更优选为氯甲 基曱基醚、氯甲基乙基醚。本专利技术式(1)表示的使用下述反应 式进行说明。<formula>formula see original document page 5</formula>通过在路易斯酸的存在下，使式(2 )表示的化合物和式(3 )表示 的化合物发生反应，可以制造式(1)表示的卤代烷基醚化合物。上述反应可以在无溶剂或适当的溶剂中进行。所用溶剂只要是可以溶解路易斯酸、式(2 )表示的化合物和式(3 ) 表示的化合物，且对反应无不良影响的溶剂，即可广泛使用。这样的溶 剂例如可举出己烷、庚烷、环己烷等脂肪烃、二氯甲烷、氯仿等卣化烃、丙酮、丁酮等酮类、乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类、甲苯等芳香烃、乙腈 等腈类。式(3)表示的化合物的使用量相对于式(2)表示的化合物，通常 使用l. 0 1.5当量。优选为l. 0~1. 2当量。路易斯酸的使用量相对于式(2)表示的化合物，优选为O. 0001-1 当量、更优选为O. 0001~0. l当量、进一步优选为O. 001-0. l当量。当大量使用路易斯酸时，浆料浓度变高，反应操作变得难以控制， 且纯化也变得困难、目的物的损失量增大。进而，在蒸馏时，引起沸点 上升、目的物的热分解、收率低下，纯度下降等，因而不优选。该反应通常在-io 50匸、优选o 30匸、更优选o iox:下进行。此外，反应时间为10分钟 200小时、优选为10分钟 10小时、更优选为O. 5~5小 时。上述反应所得的目的物可通过常规的分离方法，例如，蒸馏、浓缩、 有机溶剂萃取、离心分离、洗涤、色镨法、重结晶等惯用的分离和纯化 方法，从反应混合物中容易地分离、纯化。具体实施方式以下，基于实施例具体地说明本专利技术，但本专利技术并不限定于所述实 施例。实施例l将容器用氮气置换后，添加无水氯化铁(ni)(试剂Kishida化 学制)0. 02g、 二甲氧基甲烷(试剂关东化学制)".5g。在3C下用1 小时滴落乙酰氯(试剂关东化学制)15.0g。在2X:下搅拌1小时，得 到作为目的物的氯甲基甲基醚(收率100%)。反应收率用^-丽R确认。^一NMR (CDC13) 5 ppm:2. 02 ( s 3Hb ) ， 3. 48 ( s 3Ha ) ， 3. 63 ( s 3Hb ) ， 5. 43 ( s 2Ha ) 实施例2将容器用氮气置换后，添加无水氯化铁(III)(同上)0.2g、 二 甲氧基甲烷(同上)14. 5g。在31C下用1. 5小时滴落乙酰氯(同上)15. Og，得到作为目的物的氯甲基甲基醚(收率100%)。反应收率用^-歷R确 认。力-醒R (CDC13) 5ppm:2. 02 ( s 3Hb ) ， 3. 48 ( s 3Ha ) ， 3. 63 ( s 3Hb) ， 5. 43 ( s本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（１）表示的卤代烷基醚化合物的制造方法，其特征在于，在路易斯酸的存在下，使式（２）表示的化合物和式（３）表示的化合物发生反应，＊＊＊（２）式中，Ｒ↑［１］表示碳数１～４的直链或支链的烷基；＊＊＊（３）式中，Ｒ↑［２］表示碳数１～８的直链或支链的烷基或苯基，Ｘ表示卤原子；＊＊＊（１）式中，Ｒ↑［１］和Ｘ同上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：锅岛亮浩，阿部吉伸，德田弘晃，
申请(专利权)人：大塚化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]