用于Se包封的团块制造技术

用于硒包封的团块，该团块包封硒或硒化合物，包含被基质包围的填充有硒的空腔，所述基质能够与用于玻璃制造的熔融原料的配合料的至少一种组分形成低共熔物。

A mass used for Se encapsulation

Pellets for se encapsulation, pellets encapsulating selenium or selenium compounds, including matrix filling is surrounded by cavity with selenium, the matrix can be matched with the molten raw materials for the manufacture of glass material and at least one of the components forming a eutectic mixture.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于Se包封的团块本专利技术涉及包含硒的团块(pellet)材料。更确切地，其涉及包 封(encapsulate)竭和/或至少一种硒化合物的团块。特别地，本发的包封竭的团块。根据第一方面，本专利技术提供权利要求1中所限定的包封硒和/或至 少一种硒化合物的团块。根据第二方面，本专利技术提供根据权利要求7的用于制造团块的方法。根据第三方面，根据权利要求11将根据权利要求1的团块用作用 以结合玻璃熔融配合料的硒原料。根据第四方面，本专利技术提供根据权利要求12的用于减少含硒玻璃 制造过程中硒烧去(burn-off)的方法。根据第五方面，本专利技术提供根据权利要求13的含硒的钠钙玻璃。 从属权利要求进一步限定了本专利技术的优选实施方案。 本专利技术可提供一种或多种下面的优点 制备团块的筒单机械方法； Se的引入如同任何其它常规玻璃组分一样简单； .对于在原料的配合料中引入Se组分，不需要任何特殊和/或特别昂贵的分配器或定量给料设备。获得新的高Se玻璃配方。团块是具有至少l cm最大尺寸的任何形状的小块材料。最通常， 它们具有至少0. 5cid的最大尺寸。通常，它们就最大尺寸而言不超过 20cm。优选地，团块是平行六面体状、立方体状或圃柱状。根据本发 明的团块由两部分构成 一个填充有硒和/或至少一种硒化合物的中心 部的空腔，和包围该填充的空腔的基质，该基质将所述中心部与团块环绕物遮蔽开或隔离。根据本专利技术，所述基质是在常压下低于1300匸 不熔化的压块。该基质必需不含任何在从常温一直加热到2000匸时可 产生气态化合物的化合物。在浸入到所述熔融玻璃原料配合料中时， 其还必需能够与通常用于玻璃制造工艺的所述熔融原料的配合料的至 少一种组分緩慢形成低共熔产物。所述低共熔产物在常压下具有 400-1800X:的熔化温度。硒和/或至少一种Se化合物的中心部选自金属硒、无机或有机盐、 以及在其分子中包含硒的其它有机化合物。特别地，硒化合物可选自 亚竭酸盐和硒酸盐。例如，其可以是碱金属的亚硒酸盐，如亚稀酸钠 (Na2Se03)。基质可包含能够有效包封硒和/或硒化合物的中心部的任何或者 混合的有机或无机化合物。就有效而言，意欲表示能够将存在的硒及 其化合物与热熔融玻璃配合料组分如Si02、 CaO、 Na20、 K20、 A1203等 掩蔽开不少于5-15分钟。根据本专利技术，基质可包含下面化合物中的至 少一种Si02、 Na20、 K20、 Li20、 B203、 CaO、 MgO、 BaO、 ZnO、 A1203、 Fe203、 Se、 Ti02、 CoO、 MnO、 Cr203、 Ce02、 Zr02、翻、Sn02、 Cu20、 V205 和SO"这些化合物可按原样存在于基质中，或者与其它混合或组合以 便形成特殊组分例如砂子、任何类型的水泥、白云石……等等。还可 将它们中的两种或多种混合在一起。根据本专利技术的实施方案，基质通常能够与原料玻璃配合料中存在 的熔融CaO、 MgO、 Na20、 Si02或A1203中的一种或多种形成低共熔物。如上所述，本专利技术的第二方面是提供根据权利要求7的用于制造 团块的方法。在该方法中 将基质材料总量的一部分进行干混合 .将混合物注入具有开口腔的模具中-然后将具有略小于腔开口的横截面的棒插入腔中并让其置于基 质材料混合物上.然后借助于压力压挤该棒，以便将基质材料压实(solidify)成下半个团块 将棒取出并将硒和/或硒化合物沉放在所述半个团块的顶部中 心区域 将混合基质材料量的第二和最后部分注入到硒和/或硒化合物之上 再次将棒放入模具腔内的位置并压挤 将制成的团块从模具中取出 根据本专利技术的方法的实施方案包括使用两个不同的棒，第一个棒 具有用以压挤第一下半个团块的平截面端，而笫二个棒具有位于其截面端中心的小孔，这是为了在压挤操作期间保持硒和/或硒化合物处在 团块的中心部。根据本专利技术的另 一个引人关注的实施方案，在将硒和/或硒化合物 压入到基质中之前可向其中添加小部分粘合剂。其具有的优点是将硒 和/或硒化合物以距外表面 一定距离地保持在制成的团块内。粘合剂可 选自任何粘性组合物，优选为有机物以便允许其通过加热作用而从配合料混合物中以水蒸气或C02形式逃逸。少量水本身也可用作粘合剂。 通常，粘合剂可以低至硒和/或硒化合物重量的0. 05%的量存在，并且 不超该重量的百分之几。其最通常保持低于该重量的10%。本专利技术还涉及使用根据本专利技术的团块用以结合熔融玻璃配合料， 以便减少废气中硒的烧去。其还涉及通过将至少部分硒原料引入到依 照于本专利技术的团块内来减少含硒玻璃制造工艺中的硒烧去。本专利技术的最后一个方面是提供含硒玻璃，该玻璃通过上文详述的 方法制成。在优选实施方案中，该玻璃是钠钙玻璃。在另一个优选实 施方案中，含Se的钠钙玻璃是通过将熔融玻璃带浮在熔融金属锡的熔 体的上表面而获得的浮法玻璃。作为可选方案，该玻璃还可以是任何 其它类型的玻璃，这些玻璃包括但不限于压铸玻璃、拉制玻璃和吹 制圆筒状玻璃。优选地，所述钠锔浮法玻璃是平板玻璃。下面将通过旨在更好地描述本专利技术的实施例对本专利技术进行说明， 所述实施例绝非试图限制本专利技术的范围。实施例1R:(未根据本专利技术)第一个熔融的参照例(实施例1R)包括根本不含团块的原料的配 合料。将下面的固体组分以固体粉状形式按所示量混合。 表l:<table>table see original document page 7</column></row><table>向这些组分添加为配合料总重量的4%的液体形式的水，以便易于 混合不同的固体组分。在配合料固体的千混合之后，将它们注入ZAC (氧化锆-氧化铝)坩埚中，将后者放入填充有还原性气体气氛的实验 室熔炉中2小时，所述还原性气氛由95%氮和5%氢构成，所述熔炉被 预加热至1400t:。将变为熔融玻璃的熔融配合料浇铸在冷板上，并将 所得固体玻璃板破碎成小块。然后将这些块再次放入坩埚中并放置在 1400X:的熔炉内。然后以约5匸/分钟的速率将温度一直提高到1450x:。然后将熔融玻璃浇铸、破碎并再次放入i45or;的熔炉内。停留在 该温度下的总持续时间为约2小时。然后以约5C/分钟的相同速率将 温度一直提高到15001:。然后将熔融玻璃维持在该温度下用以澄清约1小时，接着返回到1450t:用以热调节约1. 5小时。在热调节期间的末尾，将熔融玻璃浇铸到4 cm x 4 cm的小钢模中， 将所述钢模在600X:的退火炉中放置2.5小时。然后关闭退火炉的电 加热并用一夜让温度下降到室温。第二天，从模具中取出玻璃样品并对它们的表面进行机械抛光。 然后通过X射线荧光技术对它们的化学组成进行分析，并通过与最初 加入到配合料混合物中的量进行对比来计算它们的残余硒收率。Se收率计算给出的结果是14%。实施例2R:(未根据本专利技术)在第二个参照例(2R:混合团块)中，使用专利EP 0 618 177 Al 中描述的组合物"A",用以压挤出一个团块，该团块被放在与实施例 1R相同的坩埚内的原料固体的中间。所述原料的配合料和所述团块具有如下组成表2:<table>table see original d本文档来自技高网...

【技术保护点】
包封硒和／或至少一种Ｓｅ化合物的其最大尺寸为至少０．５ｃｍ的团块，其特征在于该团块由如下构成：ａ）一个空腔，其位于各个团块体的内部，并且填充有硒和／或至少一种硒化合物的中心部；ｂ）包围所述填充的空腔的基质，该基质将所述中心部与团块环绕物遮蔽开或隔离，所述基质是在常压下低于１３００℃不熔化的压块，不含任何在从常温一直加热到２０００℃时可产生气态化合物的化合物，且其在浸入熔融玻璃原料配合料中时，能够与通常用于玻璃制造工艺的所述熔融原料的配合料的至少一种组分缓慢形成低共熔产物，所述低共熔产物在常压下具有４００－１８００℃的熔化温度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：O科拉特，B谢尔东，P卡勒尔，
申请(专利权)人：旭硝子欧洲平板玻璃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]