一种降低油脂中三氯丙醇或其酯含量的方法技术

本发明专利技术涉及一种降低油脂中三氯丙醇或其酯含量的方法，该方法包括将油脂与抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物接触，其中接触时体系压力大于或等于0.1bar，且其中，所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物不包括有机酸类抗氧化剂。本发明专利技术也包括采用上述手段制备油脂的方法，由此制备得到的油脂，以及抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物在降低精炼油脂中的3-MCPD或其酯含量中的应用。本发明专利技术方法具有明显的降低3-MCPD酯的效果，对原料中3-MCPD酯含量的高低没有要求，不影响油脂的生产或精炼工艺，只需进行后续处理，操作简单易行。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及降低油脂中三氯丙醇或其酯含量的方法。
技术介绍
3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)酯是3-氯-1,2-丙二醇中单个羟基或两个羟基同时连接长链的脂肪酸形成的酯类。近年来，科研工作者在许多食物中均发现了3-氯丙二醇酯类，如面包、咖啡、精炼植物油、婴幼儿奶粉、咸饼干、麦芽制品、炸薯条、甜甜圈、腌制的橄榄和青鱼。其中二酯含量较多，占总量的85％，单酯最多占15％。2008年，在母乳中也检测到3-氯丙二醇酯，含量为<300～2195μg/kg脂肪或者为6～76μg/kg母乳，表明3-MCPD酯可以被人体吸收并分布到身体的各个组织和器官。在2006-2008年间，德国学者Weisshaar等人(FoodAddit.Contam.，2006，23，1290-1298；Eur.J.LipidSci.Technol.，2008，110，183-186)相继报导了油脂含有一定量的3-氯丙醇酯(3-MCPD酯)以及缩水甘油酯(GE)，对人体构成潜在的安全隐患，呼吁着手研究并制定相应的法规。2008年，花王(KAO)的一款富含甘二酯的油脂产品(ECONA)被曝含有极高含量的缩水甘油酯，被迫下架。考虑到两者导致的潜在安全风险，德国食品安全评价组织BfR假定：在人体消化过程中，3-氯丙醇酯以及缩水甘油酯将会100％水解为3-氯丙醇和缩水甘油。这将远远超过安全标准，比如婴幼儿奶粉是TDI(每日最大摄入量)的12.5-20倍，成年人食用的植物油脂是TDI的5～10倍。CVUA(Chemischenund)对常见植物油脂中的3-氯丙醇酯含量进行了大致分类，其中精炼大豆油、玉米油等含量较低，均低于2ppm，而氢化油脂，精炼棕榈油中3-氯丙醇酯含量大于4ppm，界定为高含量。因此，对油脂的精炼工艺有必要进行优化，以降低油脂中的3-MCPD酯和缩水甘油酯的水平，满足安全食用要求。业内人士对此进行了大量研究，获得了一些成果，提出了优化方案，主要包括以下两类方法：第一类是通过对脱胶、碱炼、脱色、脱臭等主要精炼工段进行优化；第二类是对精炼的油脂进行后处理，比如采用物理吸附手段进行处理。对精炼的油脂进行后处理的申请比如CN102482614通过将油脂与羟甲基纤维素或离子交换树脂接触，降低脱臭油的3-MCPD酯含量。在其优选条件下，3-MCPD酯含量≤0.7ppm；WO2010126136A公开了采用吸附剂和/或碱处理油脂以降低油脂中MCPD的方法。所述碱为碱金属或者碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐。EP2471897采用硅胶或活性炭、有机酸溶液、极性溶剂等处理脱色或脱臭的油脂，降低3-MCPD酯的含量。WO2012/031176A1提供了一种降低或去除有机卤素、缩水甘油酯和环氧乙烷的方法，采用添加羧酸酯以提供羧酸根离子与上述物质在80～275℃下反应，或添加至少一种碱到至少一种脂肪酸中以产生有效量的至少一种羧酸根离子，与甘三酯油在80～275℃下反应，达到降低其含量的效果。WO2014/012759A1提供了一种降低精炼甘油三酯油中2-/3-MCPD含量的方法，方法包括：采用一种碱在蒸汽减压下对油脂进行120～240℃热处理，并保证产物中酯化度低于60％。后处理方法均有一定程度的局限性。因此，有必要对现有技术加以改进，以克服现有技术的缺陷。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种降低油脂中氯丙醇或其酯的工艺，该工艺能明显降低油脂中已经存在的氯丙醇或其酯含量，解决了油脂中氯丙醇或其酯含量过高的问题，减少其对人体的潜在性危害。本专利技术通过在含有3-MCPD或其酯的油脂中添加一定量的抗氧化剂、抗氧化剂衍生物或其混合物，反应一段时间，达到降低油脂中3-MCPD或其酯含量的效果。因此，本专利技术提供一种降低油脂中3-MCPD或其酯含量的方法，该方法包括将油脂与抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物接触，其中接触时体系压力大于或等于0.1bar，优选大于或等于0.5bar，最优选大于或等于1bar，且其中，所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物不包括有机酸类抗氧化剂。本专利技术还提供一种油脂制备方法，该方法包括将油脂与抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物接触，其中接触时体系压力大于或等于0.1bar，优选大于或等于0.5bar，最优选大于或等于1bar，且其中，所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物不包括有机酸类抗氧化剂。在一个具体实施例中，接触温度为130～250℃，优选150～240℃，进一步优选180～230℃。在一个具体实施例中，所述方法包括：向油脂中添加抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物，将体系压力控制在大于或等于0.1bar，并在130～250℃下在惰性气体中搅拌，从而降低该油脂中3-MCPD或其酯的含量。在一个具体实施例中，惰性气体选自氮气、氦气、二氧化碳、氖气、氩气、氪气中的一种或多种。在一个具体实施例中，所述在130～250℃下在惰性气体中搅拌不是脱臭处理。在一个具体实施例中，所述抗氧化剂为允许用于食品中的抗氧化剂。在一个具体实施例中，所述抗氧化剂和抗氧化剂衍生物选自：生育酚；生育三烯酚；迷迭香提取物；碱金属或碱土金属盐类的抗氧化剂，如乳酸钙、乳酸钠、山梨酸钾、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸二钠钙、D-异抗坏血酸钠、植酸钠、抗坏血酸钠、抗坏血酸钙、苯甲酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠、抗坏血酸钾、异抗坏血酸钾、抗坏血酸棕榈酸钾/钠、植酸钾、特丁基对苯二酚钠/钾(TBHQ的钠/钾盐)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠/钾(BHT的钠/钾盐)、4-甲基-2叔丁基苯酚钠/钾(BHA的钠/钾盐)、山梨酸钠、4-己基间苯二酚钠/钾盐；和抗氧化剂的酯化衍生物，如TBHQ与高级脂肪醇反应得到的酯化衍生物、植酸与高级脂肪醇反应得到的酯化衍生物、以及多酚类酯化衍生物。在一个具体实施例中，所述碱金属或碱土金属盐类的抗氧化剂还可以是以上所述盐类的抗氧化剂的其他碱金属或碱土金属盐，例如乳酸钾、亚硫酸钾、植酸钠、苯甲酸钾等。在一个具体实施例中，所述抗氧化剂和抗氧化剂衍生物还可以选自：将抗氧化剂接枝到包括但不限于高分子聚合物或无机材料上所形成的衍生物。在一个具体实施例中，所述抗氧化剂和抗氧化剂衍生物还可以选自：将抗氧化剂通过吸附、包封等手段固载在各种载体上所形成的固定化抗氧化剂，所述载体包括但不限于二氧化硅、活性炭、白土、分子筛、大孔树脂等。在一个具体实施例中，所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物的添加量为不高于油脂重量的10wt％，优选0.1～6wt％。在一个具体实施例中，添加所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物后，油脂中所含的抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物的量不高于油重的10wt％，优选为油重的0.15～10wt％，例如0.15～6wt％。在一个具体实施例中，所述油脂为含有3-MCPD酯的油脂。在一个具体实施例中，所述油脂为精炼植物油、精炼动物油、结构油脂(如DAG(二酰基甘油)油、MCT/MLCT(中链脂肪酸或中长链脂肪酸甘油酯)、OPO(1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油酯))、CLA脂(含共轭亚油酸的甘油三脂)和/或氢化油脂。在一个具体实施例中，所述油脂选自：稻米油、葵花籽油、棕榈油、棕榈仁油、花生本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种降低油脂中3‑MCPD或其酯含量的方法，该方法包括将油脂与抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物接触，其中接触时体系压力大于或等于0.1bar，优选大于或等于0.5bar，最优选大于或等于1bar，且其中，所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物不包括有机酸类抗氧化剂。

【技术特征摘要】
1.一种降低油脂中3-MCPD或其酯含量的方法，该方法包括将油脂与抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物接触，其中接触时体系压力大于或等于0.1bar，优选大于或等于0.5bar，最优选大于或等于1bar，且其中，所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物不包括有机酸类抗氧化剂。2.一种油脂制备方法，该方法包括将油脂与抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物接触，其中接触时体系压力大于或等于0.1bar，优选大于或等于0.5bar，最优选大于或等于1bar，且其中，所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物不包括有机酸类抗氧化剂。3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，接触温度为130～250℃，优选150～240℃，进一步优选180～230℃。4.如权利要求1-3所述的方法，其特征在于，所述抗氧化剂和抗氧化剂衍生物选自：生育酚；生育三烯酚；迷迭香提取物；碱金属或碱土金属盐类的抗氧化剂，如乳酸钙、乳酸钠、山梨酸钾、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸二钠钙、D-异抗坏血酸钠、植酸钠、抗坏血酸钠、抗坏血酸钙、苯甲酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠、抗坏血酸钾、异抗坏血酸钾、抗坏血酸棕榈酸钾/钠、植酸钾、特丁基对苯二酚钠/钾、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠/钾、4-甲基-2叔丁基苯酚钠/钾、山梨酸钠和4-己基间苯二酚钠/钾；和抗氧化剂的酯化衍生物，如硫代二丙酸二月桂酯、TBHQ与高级脂肪醇反应得到的酯化衍生物、植酸与高级脂肪醇反应得到的酯化衍生物、以及多酚类酯化衍生物。5.如权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于，所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物的添加量为不高于油脂重量的10wt％，优选0.1～6wt％；和/或，添加所述抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物后，油脂中所含的抗氧化剂和/或抗氧化剂衍生物的量不高于油重的10wt％，优选为油重的0.15～6wt％。6.如权利要求1～5中任一项所述的方法，其特征在于，所述油脂选自：稻米油、葵花籽油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、棕榈果油、椰子油、油橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、米糠油、玉米胚油、小麦胚油、芝麻籽油、蓖麻籽油、亚麻籽油...

【专利技术属性】
技术研发人员：张敏，张海，王任勋，王勇，姜元荣，
申请(专利权)人：丰益上海生物技术研发中心有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31