本发明专利技术公开了一种咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料的制备方法，步骤如下：选取一定量的柠檬酸钠、硝酸钠、氢氧化钠溶于去离子水中，混合均匀形成澄清溶液，加入硫酸亚铁溶液并搅拌均匀，将混合溶液快速转移至密封反应器中于100℃下反应1小时，洗涤、干燥，得到四氧化三铁纳米材料；将咔咯溶于二氯甲烷中，并将其加入到四氧化三铁的二氯甲烷溶液中，磁力搅拌，经过洗涤、干燥，得到咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料。与现有技术相比，该方法具有操作简便、易分离、反应条件温和以及成本低等优点；采用该方法制得的咔咯‑四氧化三铁纳米复合材料生物亲和性高、催化活性好。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料的制备方法，属于纳米复合材料的制备
技术介绍
金属氧化物由于其易操控性和晶格易于匹配等特点，引起了科研人员和技术人员的广泛重视。其中铁的氧化物纳米材料，特别是磁性铁氧化物纳米材料在分析物的分离和捕获、传感、成像很多领域都有研究和应用。2007年，阎锡蕴课题组意外地发现四氧化三铁（Fe3O4）磁性纳米粒子具有过氧化物酶活性，再次引发了科研工作者对磁性四氧化三铁的研究兴趣。然而，由于单一四氧化三铁纳米材料的强磁性和较强的范德华力，致使其易吸附、易聚集，从而导致化学活性点减少，催化活性降低。为了克服这一缺陷，研究者们将目光转向了对磁性金属氧化物的修饰上，以改善其反应活性。例如，经卟啉等修饰后的四氧化三铁纳米复合材料对底物具有更强的亲和力和更好的催化活性。咔咯（Corrole）是一类由四个吡咯共轭相连形成的大环化合物。它们的分子结构和卟啉相似，但又具有一定的特殊性。由于咔咯具有比较特殊的光化学、电化学、光物理和光生物性质，在功能材料、生物医药、光催化及电催化剂等领域都具有广泛的应用前景。
技术实现思路
基于上述技术问题，本专利技术提供了一种咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料的制备方法。本专利技术所采用的技术解决方案是：一种咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：（1）选取柠檬酸钠、硝酸钠、氢氧化钠、硫酸亚铁以及咔咯为原料；（2）将一定量的柠檬酸钠、硝酸钠、氢氧化钠溶于去离子水中混合均匀，加热到100℃形成澄清溶液A；（3）将一定量的硫酸亚铁溶解到去离子水中形成澄清溶液B，将B快速加入A中，搅拌均匀形成混合溶液C； （4）将混合溶液C快速转移至密封反应器中于100℃反应1小时，反应结束后，自然冷却到室温并洗涤、干燥，得到四氧化三铁纳米材料；（5）将一定量的咔咯溶于二氯甲烷中形成溶液D，将一定量上述制得的四氧化三铁溶于二氯甲烷中形成悬浮液E，将D和E混合并磁力搅拌3小时，经过洗涤、干燥，制得咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料；（6）改变步骤（5）中咔咯的用量，制备不同比例的咔咯-四氧化三铁纳米复合材料。步骤（1）中：所述咔咯具备易于与金属材料配位的官能团。步骤（3）中：所述混合溶液C中Fe2+的浓度优选为0.10 mol/L。步骤（4）中，所述密封反应器优选为密封干燥器或密封反应罐；所述干燥时间优选为6-8小时。步骤（5）中：所述的咔咯与四氧化三铁质量比优选为1∶10～1∶50；所述磁力搅拌和干燥时需要避光；所述干燥温度优选为50-80℃。本专利技术的有益技术效果是：与现有技术相比，本专利技术采用咔咯修饰四氧化三铁，采用该方法制得的咔咯-四氧化三铁纳米复合材料具有纯度高、尺寸均匀、过氧化物模拟酶活性好等优点；以其为传感材料的比色生物传感器在检测过氧化氢时具有简便、稳定、灵敏度高等特点。另外，本专利技术采用两步法制得产品，该方法具有操作简便、易分离、咔咯用量少、反应条件温和以及成本低等优点。附图说明下面结合附图与具体实施方式对本专利技术作进一步说明：图1是实施例1制得的咔咯-四氧化三铁纳米复合材料的X射线衍射图，其中，曲线A为四氧化三铁的X射线衍射图，曲线B为咔咯-四氧化三铁纳米复合材料的X射线衍射图；图2是实施例1制得的咔咯-四氧化三铁纳米复合材料的扫描电镜图，其中，图A是四氧化三铁的扫描电镜图，图B是咔咯-四氧化三铁纳米复合材料的扫描电镜图；图3是不同反应体系的吸光度-时间关系图。具体实施方式实施例1分别称取0.294 g柠檬酸钠（C6H5Na3O7·2H2O）、17 g硝酸钠（NaNO3）、0.16 g氢氧化钠（NaOH）溶于19 mL去离子水中并混合均匀，加热到100℃形成澄清溶液A后，快速加入1 mL 2 mol/L硫酸亚铁（FeSO4）溶液B(相当于澄清溶液中Fe2+的浓度为0.10 mol/L)，形成混合溶液C，并搅拌均匀。随后将上述混合溶液C快速转移至密封反应器中在100℃反应1小时，自然冷却到室温，并借助磁铁将产物用去离子水洗涤三次，将洗涤后的物质于50℃下干燥8小时，最终得到黑色的四氧化三铁粉末。称取1 mg咔咯完全溶解到1 mL二氯甲烷中，形成澄清溶液D，称取30 mg四氧化三铁纳米材料溶于10 mL二氯甲烷中形成悬浮液E。将溶液D与悬浮液E混合均匀，磁力搅拌3小时，随后用磁铁将固体颗粒从溶液中分离出来，并洗涤、干燥，得咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料。实施例2分别称取0.294 g柠檬酸钠（C6H5Na3O7·2H2O）、17 g硝酸钠（NaNO3）、0.16 g氢氧化钠（NaOH）溶于19 mL去离子水中并混合均匀，加热到100℃形成澄清溶液A后，快速加入1 mL 2 mol/L硫酸亚铁（FeSO4）溶液B(相当于澄清溶液中Fe2+的浓度为0.10 mol/L)，形成混合溶液C，并搅拌均匀。随后将上述混合溶液C快速转移至密封反应器中在100℃反应1小时，自然冷却到室温，并借助磁铁将产物用去离子水洗涤三次，将洗涤后的物质于50℃下干燥8小时，最终得到黑色的四氧化三铁粉末。称取2 mg咔咯完全溶解到1 mL二氯甲烷中，形成澄清溶液D，称取30 mg四氧化三铁纳米材料溶于10 mL二氯甲烷中形成悬浮液E。将溶液D与悬浮液E混合均匀，磁力搅拌3小时，随后用磁铁将固体颗粒从溶液中分离出来，并洗涤、干燥，得咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料。实施例3分别称取0.294 g柠檬酸钠（C6H5Na3O7·2H2O）、17 g硝酸钠（NaNO3）、0.16 g氢氧化钠（NaOH）溶于19 mL去离子水中并混合均匀，加热到100℃形成澄清溶液A后，快速加入1 mL 2 mol/L硫酸亚铁（FeSO4）溶液B(相当于澄清溶液中Fe2+的浓度为0.10 mol/L)，形成混合溶液C，并搅拌均匀。随后将上述混合溶液C快速转移至密封反应器中在100℃反应1小时，自然冷却到室温，并借助磁铁将产物用去离子水洗涤三次，将洗涤后的物质于50℃下干燥8小时，最终得到黑色的四氧化三铁粉末。称取3 mg咔咯完全溶解到1 mL二氯甲烷中，形成澄清溶液D，称取30 mg四氧化三铁纳米材料溶于10 mL二氯甲烷中形成悬浮液E。将溶液D与悬浮液E混合均匀，磁力搅拌3小时，随后用磁铁将固体颗粒从溶液中分离出来，并洗涤、干燥，得咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料。在上述实施实例中咔咯为自己合成，此外，所用的其他药品均为分析纯。对所得的产品进行表征，结果如图所示。图1中A是Fe3O4纳米材料的X射线衍射图，可以看出，图谱中的主要衍射峰30.2°，35.5°，43.2°，53.4°，57.0°和62.6°分别对应于四氧化三铁的(220)，(311)，(400)，(422)，(511)和(440)晶面，且没有任何杂峰，由此证明所得产品为纯的四氧化三铁。而图1中B是咔咯-四氧化三铁纳米复合材料的X射线衍射图，其主要衍射峰均对应于四氧化三铁的特征峰，由此证明咔咯与四氧化三铁发生了作用；从图2的扫描电镜照片中可以看出所制得的四氧化三铁和咔咯-四氧化三铁均为纳米粒子，且尺寸均匀，大约在38 nm左右。综上所述，证明我们成功制得了咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料。模拟酶活性比色测试：1. 称本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）选取柠檬酸钠、硝酸钠、氢氧化钠、硫酸亚铁以及咔咯为原料；（2）将一定量的柠檬酸钠、硝酸钠、氢氧化钠溶于去离子水中混合均匀，加热到100℃形成澄清溶液A；（3）将一定量的硫酸亚铁溶解到去离子水中形成澄清溶液B，将B快速加入A中，搅拌均匀形成混合溶液C；（4）将混合溶液C快速转移至密封反应器中于100℃反应1小时，反应结束后，自然冷却到室温并洗涤、干燥，得到四氧化三铁纳米材料；（5）将一定量的咔咯溶于二氯甲烷中形成溶液D，将一定量上述制得的四氧化三铁溶于二氯甲烷中形成悬浮液E，将D和E混合并磁力搅拌3小时，经过洗涤、干燥，制得咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料；（6）改变步骤（5）中咔咯的用量，制备不同比例的咔咯‑四氧化三铁纳米复合材料。
【技术特征摘要】
1.一种咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）选取柠檬酸钠、硝酸钠、氢氧化钠、硫酸亚铁以及咔咯为原料；（2）将一定量的柠檬酸钠、硝酸钠、氢氧化钠溶于去离子水中混合均匀，加热到100℃形成澄清溶液A；（3）将一定量的硫酸亚铁溶解到去离子水中形成澄清溶液B，将B快速加入A中，搅拌均匀形成混合溶液C；（4）将混合溶液C快速转移至密封反应器中于100℃反应1小时，反应结束后，自然冷却到室温并洗涤、干燥，得到四氧化三铁纳米材料；（5）将一定量的咔咯溶于二氯甲烷中形成溶液D，将一定量上述制得的四氧化三铁溶于二氯甲烷中形成悬浮液E，将D和E混合并磁力搅拌3小时，经过洗涤、干燥，制得咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料；（6）改变步骤（5）中咔咯的用量，制备不同比例的咔咯-四氧化三铁纳米复合材料。2.根据权利要求1所述的一种咔咯修饰的四氧化三铁纳米复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中：所述咔咯具备易于与金属材料配位...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘青云，丁亚男，张乐友，陈明星，陈苗苗，
申请(专利权)人：山东科技大学，
类型：发明
国别省市：山东;37
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