一种特制电极的制备方法技术

本发明专利技术属于金属防腐蚀技术领域，涉及一种特制电极的制备方法，具体地说，是在银基体上采用热浸涂的方法形成与基体结合良好的卤化银，然后通过还原使部分卤化银转变为金属银，从而构成银/卤化银参比电极体，将银/卤化银电极体封装在电极套中，电极体可以和海水直接接触，从而形成固态参比电极组件；其具有更高的电位稳定性，采用热浸涂的方法制备，所形成的卤化银涂层和基体之间结合更牢固，消除了粉化或剥落的问题，并且由于具有足够的浸涂量，保证了参比电极具有长的使用寿命。

Method for preparing special electrode

The invention belongs to the technical field of anti-corrosion of metal, and relates to a method for preparing a special electrode, specifically in Ag matrix is one of the hot dip coating method to form a good combination of silver halide and matrix, and then through the reduction of part of silver halide into metallic silver, and silver / Silver halide reference electrode, the the silver / silver halide electrode encapsulated in the electrode sleeve, the electrode can direct contact with seawater, thus forming a solid reference electrode assembly; its potential has higher stability, using hot dip coating method for the preparation of silver halide formed between the coating and the substrate are firmly combined, eliminating the problem of pulverization or stripping and, with sufficient dip coating amount, which has a long service life than the reference electrode.

【技术实现步骤摘要】
一种特制电极的制备方法
：本专利技术属于金属防腐蚀
，涉及一种电化学保护领域中可用于海水介质中金属结构物电极电位测量的的制备方法，特别是一种特制电极的制备方法。
技术介绍
：海洋是非常严酷的腐蚀环境，海洋环境中的金属结构物必须采取适当的防护措施以避免腐蚀损坏。阴极保护和涂料相结合是防止金属结构物海水腐蚀的有效方法。为了分析金属结构物的腐蚀与保护状况，需要准确测量金属结构物的电极电位。参比电极是用来测量金属电极电位的参考电极，是测量用的比较基准。在外加电流阴极保护系统中，参比电极除了用来监测金属结构物的保护状况以外，还起着为恒电位仪设备提供控制比较信号的作用，其工作性能直接影响到结构物的阴极保护效果。作为测量用的基准电极，参比电极应具有高的电极电位稳定性，高的抗极化性能，同时还应有足够的机械强度和长的使用寿命。随着阴极保护技术的发展，对金属结构物电位的控制也要求越来越准确，以避免过保护或欠保护的发生，这对测量用参比电极的性能也提出了更高的要求；参比电极的种类有很多，如标准氢电极、饱和甘汞电极、铜/饱和硫酸铜电极、锌电极以及银/氯化银电极等。标准氢电极和甘汞电极主要用于实验室测量或比对。铜/硫酸铜电极、锌电极以及银/氯化银电极可应用于阴极保护工程。铜/饱和硫酸铜参比电极主要用于地下管道等土壤中结构物的电位测量，在海水介质中可用作便携式测量电极，由于在海水介质中使用寿命较短，因此不适合用作固定式参比电极。锌电极采用高纯锌或锌合金，具有较长的使用寿命，但是其电位漂移大，电位稳定性差。银/氯化银参比电极是海水介质中性能较好的一种参比电极，具有较长的寿命和比锌电极更高的电位稳定性，但是制备方法和工艺对其性能有很大的影响，不同工艺方法制备的银/氯化银参比电极的性能存在很大的差异；一种常用的银/氯化银参比电极制备方法是，将表面清洁后的银丝放入氯化物水溶液中进行阳极电解，在其表面形成一薄层氯化银而构成。这种方法制备的参比电极由于表面存在的电化学活性材料有限，使用寿命较短，在使用过程中性能会降低。美国专利USPatent3111478公开了一种采用模压成型制备银/氯化银参比电极的工艺方法，通过将金属银粉末和氯化银粉末均匀混合后，放入一定形状的模具中压制成型，这种粉压型银/氯化银电极在阴极保护工程中曾得到广泛的应用。但这种方法制备的参比电极机械强度有限，在使用过程中会产生粉化脱落等问题而影响其使用寿命。另外，由于粉压加工成型，电极体中存在空隙，影响电位测量时的快速响应。美国专利USPatent3354069在此基础上做了进一步的改进，将粉压成型的多孔银/氯化银参比电极体表面浸渍熔融的氯化银，以填充堵塞其空隙，但该种电极整体上仍然是粉末压制成型的，所以仍然存在粉末结合强度有限的问题。美国专利USPatent4324680公开了一种生物电化学检测用银/氯化银参比电极及其制造方法，首先在银粉颗粒的表面通过化学反应包覆一层氯化银制备成复合粉末，然后采用粉压成型的方法制成电极体。中国专利技术专利CN1514235A公开了一种全固态参比电极，通过将银粉和合成的纳米氯化银粉末以及少量的改性物机械混合后模压成型制成电极体。上述两种方法制备的参比电极虽然对电极的稳定性有所改进，但仍然存在粉压成型电极所固有的缺点。另外，尽管银/氯化银参比电极在含氯化物介质中具有良好的性能，但海水介质中除了氯离子外，还有其它卤素离子，它们会对银/氯化银参比电极的稳定性产生不利影响。文献(王庆璋等，海水中银/卤化银固溶体参比电极，海洋与湖沼，1991，Vol22，No4，347)介绍了一种海水中使用的银/卤化银固溶体参比电极，该电极具有良好的稳定性，并被认为是比常规银/氯化银更为理想的参比电极，但该电极也是采用粉压法成型。
技术实现思路
：本专利技术的目的在于克服现有参比电极所存在的缺点，寻求设计一种用于海洋环境中电位测量的参比电极，由银和卤化银难溶盐所构成的热浸涂银/卤化银参比电极的制备方法，具体地说，是在银基体上采用热浸涂的方法形成与基体结合良好的卤化银，然后通过还原使部分卤化银转变为金属银，从而构成银/卤化银参比电极体，将银/卤化银电极体封装在电极套中，电极体可以和海水直接接触，从而形成固态参比电极组件。为了实现上述专利技术目的，本专利技术特制电极的制备方法为：(1)以金属银为电极基体，其纯度大于99.9％，或采用GB4135银锭中规定的Ag-2。电极基体采用银棒或银片或银条或银丝或银网，也可采用机加工或焊接等工艺加工成所需要的结构形状，电极基体表面进行打磨、清洗，后用丙酮去除表面的毛刺、油渍和污物；(2)银基体上涂覆的卤化银是氯化银或是氯化银和溴化银的固溶体，后者尤其适合在海水介质中使用，由于海水中含有卤素离子，卤化银固溶体在海水中比氯化银具有更高的稳定性。银基体上涂覆的卤化银固溶体中氯化银和溴化银的摩尔比为(65～85)：(15～35)。所需的卤化银固溶体采用直接化学合成的固溶体粉末，或采用氯化银和溴化银粉末按配比经熔炼而成；(3)采用热浸涂的方法在银基体上涂覆卤化银，先将卤化银固溶体或氯化银和溴化银粉末按配比混合后在坩埚中熔化，然后将处理过的银电极基体浸入熔融液中浸涂，取出冷却后即可在银基体表面形成卤化银固溶体。为了浸涂足够的卤化银，可以进行多次浸涂；(4)将浸涂卤化银后的电极体放入氢气氛中还原，使部分卤化银还原成金属银以构成银/卤化银参比电极体；还原后电极表面银和卤化银的质量比在(10～70)：(30～90)之间，电极均具有良好的性能；(5)将制备的银/卤化银参比电极体封装在由绝缘材料加工成的电极套中，并将电极体和测量电缆的连接接头密封住，避免接头暴露在介质中产生电偶腐蚀破坏，以及形成混合电位影响参比电极体的电位稳定性；电极套还起着固定电极体的作用；参比电极体的工作部分位于电极套的空腔内，电极体和海水直接接触，从而形成参比电极组件。本专利技术在海水中具有良好的电位稳定性和耐极化性能，并具有良好的机械强度和长的使用寿命，可用于海洋船舶、浮码头、海上石油平台、浮式储油轮、海港码头或桥梁钢桩等结构物电极电位检测，为外加电流阴极保护用恒电位仪提供控制信号，也可用于其它电化学测量装置中；与现有技术相比具有更高的电位稳定性，采用热浸涂的方法制备，所形成的卤化银涂层和基体之间结合更牢固，消除了粉化或剥落的问题，并且由于具有足够的浸涂量，保证了参比电极具有长的使用寿命。具体实施方式：下面结合实施例对本专利技术做进一步说明。实施例1：选取一根长100mm，直径为Φ3的银丝，其一端绕成Φ15的螺旋状，另一端留出20mm长作为参比电极的导电杆。将电极基体表面用细砂纸打磨后，用丙酮除油；将卤化银加热熔化，其氯化银和溴化银的摩尔比为80：20，将处理后的银基体浸入熔融的卤化银中，取出后空冷，在银基体上获得卤化银固溶体。然后将浸涂卤化银的电极基体放入氢气氛中进行还原，使15％的卤化银转化为金属银，再将制备的银/卤化银参比电极体浸泡在海水中，采用饱和甘汞电极测量其电极电位随浸泡时间的变化，结果表明，在浸泡30天中，银/卤化银参比电极的电位波动小于1mV，表明该电极在海水中具有高的电位稳定性。实施例2：选取三根长50mm，直径为Φ6的银棒作为参比电极基体。将电极基体表本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种特制电极的制备方法，其制备工艺为：(1)以金属银为电极基体，其纯度大于99.9％，或采用GB 4135银锭中规定的Ag‑2。电极基体采用银棒或银片或银条或银丝或银网，也可采用机加工或焊接等工艺加工成所需要的结构形状，电极基体表面进行打磨、清洗，后用丙酮去除表面的毛刺、油渍和污物；(2)银基体上涂覆的卤化银是氯化银或是氯化银和溴化银的固溶体，后者尤其适合在海水介质中使用，由于海水中含有卤素离子，卤化银固溶体在海水中比氯化银具有更高的稳定性。银基体上涂覆的卤化银固溶体中氯化银和溴化银的摩尔比为(65～85)：(15～35)。所需的卤化银固溶体采用直接化学合成的固溶体粉末，或采用氯化银和溴化银粉末按配比经熔炼而成；(3)采用热浸涂的方法在银基体上涂覆卤化银，先将卤化银固溶体或氯化银和溴化银粉末按配比混合后在坩埚中熔化，然后将处理过的银电极基体浸入熔融液中浸涂，取出冷却后即可在银基体表面形成卤化银固溶体。为了浸涂足够的卤化银，可以进行多次浸涂；(4)将浸涂卤化银后的电极体放入氢气氛中还原，使部分卤化银还原成金属银以构成银/卤化银参比电极体；还原后电极表面银和卤化银的质量比在(10～70)：(30～90)之间，电极均具有良好的性能；(5)将制备的银/卤化银参比电极体封装在由绝缘材料加工成的电极套中，并将电极体和测量电缆的连接接头密封住，避免接头暴露在介质中产生电偶腐蚀破坏，以及形成混合电位影响参比电极体的电位稳定性；电极套还起着固定电极体的作用；参比电极体的工作部分位于电极套的空腔内，电极体和海水直接接触，从而形成参比电极组件。...

【技术特征摘要】
1.一种特制电极的制备方法，其制备工艺为：(1)以金属银为电极基体，其纯度大于99.9％，或采用GB4135银锭中规定的Ag-2。电极基体采用银棒或银片或银条或银丝或银网，也可采用机加工或焊接等工艺加工成所需要的结构形状，电极基体表面进行打磨、清洗，后用丙酮去除表面的毛刺、油渍和污物；(2)银基体上涂覆的卤化银是氯化银或是氯化银和溴化银的固溶体，后者尤其适合在海水介质中使用，由于海水中含有卤素离子，卤化银固溶体在海水中比氯化银具有更高的稳定性。银基体上涂覆的卤化银固溶体中氯化银和溴化银的摩尔比为(65～85)：(15～35)。所需的卤化银固溶体采用直接化学合成的固溶体粉末，或采用氯化银和溴化银粉末按配比经熔炼而成；(3)采用热浸涂的方法在银基体上涂覆卤化银，先将卤...

【专利技术属性】
技术研发人员：李常昊，夏江玲，尤世元，
申请(专利权)人：尤世元，
类型：发明
国别省市：山东,37