粘性调节剂组合物制造技术

本发明专利技术的粘性调节剂组合物，其中，以如下质量比含有下述通式(1)所示的化合物(A)及通式(2)所示的化合物(B)，该质量比为(A)/(B)＝70/30～95/5的比例。式中，R1～R4、R10～R13分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的芳香族烃基的任一种，R5、R9、R14及R16分别表示亚乙基或亚丙基，R6、R8及R15分别表示碳原子数3～13的二价的饱和烃基，R7表示亚乙基，x及y表示0～50的数，n表示50～500的数，m表示1～10的数，p及q表示3～50的数。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种粘性调节剂组合物，其与特定的水系乳液、水系涂料的混合性及混合后的产品稳定性优异，发挥良好的粘性调节效果。
技术介绍
水系乳液、使用了它的粘合剂、水系涂料等通常被赋予根据使用方法、使用目的粘度、粘性，它们通常通过粘性调节剂赋予。就粘性调节剂而言，已知有羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等天然系的粘性调节剂、聚丙烯酸或含有聚丙烯酸的共聚物等通过碱进行增粘的类型的碱增粘型粘性调节剂、氨基甲酸酯改性聚醚等氨基甲酸酯型粘性调制剂等，但近年来，耐水性良好且不受pH的影响的氨基甲酸酯型粘性调节剂的需求正在增大。氨基甲酸酯型粘性调节剂有各种结构，具有能根据用途有选择地使用它们的优点(例如，参照专利文献1、2)。另一方面，就氨基甲酸酯型粘性调节剂而言，有的粘度高并在处理上有困难、有的在对水系乳液的混合性上有困难，为了与乳液均匀地混合而需要长时间的情况较多。此外，在混合到乳液后，存在根据乳液的种类而乳液的粘度变化较大等、添加了粘性调节剂的乳液的产品稳定性(以下称为“产品稳定性”)变差的问题。因此，为了解决这样的问题，已知有使用特定的溶剂的方法(例如，参照专利文献3、4)。通过使用这些方法，从而能降低氨基甲酸酯型粘性调节剂的粘度，进而能改善与乳液的相溶性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平9-071767号公报专利文献2：日本特开平10-245541号公报专利文献3：日本特开平11-508631号公报专利文献4：日本特开2013-227367号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，有时即使使用上述特定的溶剂，也难以改善产品稳定性，特别是在构成水系乳液等的树脂的疏水性大的情况下，在高温时的苛刻的条件下产品稳定性成为较大问题。具体而言，在引入苯环、萘环等芳香族的乳液树脂的情况下，产品稳定性变差，引起产品粘度的降低或上升。可以认为这是由于树脂的疏水性强，因此水溶性高的氨基甲酸酯型粘性调节剂在体系内不能稳定地存在，即使暂时溶解也会出现分离等弊端，即使添加上述溶剂也无法改善该现象。此外，当使用溶剂时，由于有时处理的人因挥发成分而感到不舒服、或有时也对环境、人体造成不良影响，因此没有被优选使用。因此，本专利技术所要解决的问题在于提供一种氨基甲酸酯型粘性调节剂组合物，其对于使用了疏水性大的单体(例如，苯乙烯、甲基苯乙烯等芳香族烯烃)的乳液而言，产品稳定性良好。用于解决问题的方案因此本专利技术人等进行了深入研究，发现了对于使用了疏水性大的单体的乳液等的产品稳定性良好的氨基甲酸酯型粘性调节剂，从而完成了本专利技术。即，本专利技术是以质量比(A)/(B)＝70/30～95/5的比例含有下述通式(1)所示的化合物(A)及通式(2)所示的化合物(B)的粘性调节剂组合物。[化学式1](式中，R1～R4分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的芳香族烃基的任一种，R5及R9分别表示亚乙基或亚丙基，R6及R8分别表示碳原子数3～13的二价的饱和烃基，R7表示亚乙基，x及y表示0～50的数，n表示50～500的数，m表示1～10的数。)[化学式2](式中，R10～R13分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的
芳香族烃基的任一种，R14及R16分别表示亚乙基或亚丙基，R15表示碳原子数3～13的二价的饱和烃基，p及q表示3～50的数。)专利技术效果本专利技术的效果在于提供了一种氨基甲酸酯型粘性调节剂组合物，其对于使用了疏水性大的单体的乳液而言，产品稳定性良好。具体实施方式本专利技术中使用的化合物(A)由下述通式(1)表示。[化学式3](式中，R1～R4分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的芳香族烃基的任一种，R5及R9分别表示亚乙基或亚丙基，R6及R8分别表示碳原子数3～13的二价的饱和烃基，R7表示亚乙基，x及y表示0～50的数，n表示50～500的数，m表示1～10的数。)通式(1)的R1～R4分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的芳香族烃基的任一种。作为碳原子数1～12的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、异十一烷基、十二烷基、异十二烷基等。其中，优选为壬基。作为碳原子数6～15的芳香族烃基，例如可以举出苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、叔丁基苯基、戊基苯基、异戊基苯基、己基苯基、异己基苯基、庚基苯基、异庚基苯基、辛基苯基、异辛基苯基、壬基苯基、异壬基苯基、二甲基苯基、二丙基苯基、二丁基苯基、二叔丁基苯基、三甲基苯基等芳基；苯基甲基(苄基)、苯基乙基、1-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基叔丁基、苯基戊基、苯基异戊基、苯基己基、苯基异己基、苯基庚基、苯基异庚基、苯基辛基、苯基异辛基、苯基壬基、苯基异壬基等芳香族烷基。其中，优选为1-苯基乙基及1-甲基-1-苯基乙基。其中，优选为R1及R3的至少一方是碳原子数6～15的烷基或碳原子数6～15的芳香族烃基，更优选为R1及R3的至少一方是碳原子数6～15的芳香族烃基，进一
步优选为R1及R3的双方是碳原子数7～15的芳香族烷基，再进一步优选为R1及R3的双方是碳原子数7～10的芳香族烷基，最优选为碳原子数8～9的芳香族烷基。通式(1)的R5及R9分别表示亚乙基或亚丙基。虽然-R5O-所示的氧亚烷基成为x个的聚合物，但具有x个的氧亚烷基中的氧亚乙基与氧亚丙基的比例并未特别规定。但是，从对乳液的混合性良好的观点考虑，具有x个的氧亚烷基中的氧亚乙基的比例优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上。-R9O-所示的R9的氧亚烷基也与上述相同，具有y个的氧亚烷基中的氧亚乙基的比例优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，最优选为全部是氧亚乙基。虽然x及y分别表示0～50的数，但优选为3～30，更优选为5～25，进一步优选为10～20。当它们的值超过50时，亲水性变得过高，有时无法改善混合性、产品稳定性。通式(1)的R6及R8分别表示碳原子数3～13的二价的饱和烃基，优选表示亚烷基。作为碳原子数3～13的亚烷基，例如可以举出亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基等。其中，优选为亚己基。通式(1)的R6及R8分别优选为碳原子数3～13的亚烷基，更优选为碳原子数3～10的亚烷基，进一步优选为碳原子数4～8的亚烷基，再进一步优选为碳原子数5～7的亚烷基，最优选为碳原子数6的亚烷基。R6及R8分别是来源于OCN-R6-NCO、及OCN-R8-NCO所示的原料的二异氰酸酯的基团。作为这样的异氰酸酯化合物，例如可以举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、4，4'-双环己基甲烷二异氰酸酯等。在它们中，从原料情况良好的观点考虑，优选为六亚甲基二异氰酸酯及4，4'-双环己本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粘性调节剂组合物，其以如下质量比含有下述通式(1)所示的化合物(A)及通式(2)所示的化合物(B)，该质量比为(A)/(B)＝70/30～95/5的比例，[化学式13]式中，R1～R4分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的芳香族烃基的任一种，R5及R9分别表示亚乙基或亚丙基，R6及R8分别表示碳原子数3～13的二价的饱和烃基，R7表示亚乙基，x及y表示0～50的数，n表示50～500的数，m表示1～10的数，[化学式14]式中，R10～R13分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的芳香族烃基的任一种，R14及R16分别表示亚乙基或亚丙基，R15表示碳原子数3～13的二价的饱和烃基，p及q表示3～50的数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.03 JP 2014-0185291.一种粘性调节剂组合物，其以如下质量比含有下述通式(1)所示的化合物(A)及通式(2)所示的化合物(B)，该质量比为(A)/(B)＝70/30～95/5的比例，[化学式13]式中，R1～R4分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的芳香族烃基的任一种，R5及R9分别表示亚乙基或亚丙基，R6及R8分别表示碳原子数3～13的二价的饱和烃基，R7表示亚乙基，x及y表示0～50的数，n表示50～500的数，m表示1～10的数，[化学式14]式中，R10～R13分别表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～15的芳香族烃基的任一种，R14及R16分别表示亚乙基或亚丙基，R15表示碳原子数3～13的二价的饱和烃...

【专利技术属性】
技术研发人员：保坂将毅，小野高志，
申请(专利权)人：株式会社ADEKA，
类型：发明
国别省市：日本;JP