本发明专利技术提供耐热性和粘接性优异的粘合剂。粘合剂的构成是包含重均分子量(Mw)为6×103以上3×104以下且两末端具有碘原子的含氟聚合物、和自由基产生剂。含氟聚合物可包含例如来源于选自四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的1种以上的单体的结构单元。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粘合剂
本专利技术涉及耐热性和粘接性优异的粘合剂。
技术介绍
在以汽车和车辆产业领域、船舶产业领域、航空和宇宙产业领域、土木和建筑领域等为代表的广泛领域中，将结构用粘合剂用于金属构件等的接合。作为结构用粘合剂，在上述领域中广泛使用以环氧类树脂为基质并用弹性体等进行改性或复合后的固化型环氧粘合剂。但是，根据结构物的使用形态，在对粘接部加热以暴露于高温的情况下，目前公知的固化型环氧粘合剂的耐热性不足够。于是，对提高固化型环氧粘合剂的耐热性进行了研究(例如参照专利文献1)。此外，作为耐热性优异的树脂，已知含氟聚合物，但通常难以获得足够的粘接性。关于此，已知将含氟聚合物的粘接性改良而应用于粘合剂的技术(例如参照专利文献2)。另一方面，在全氟烷基二碘化物的存在下，进行四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等的共聚而得到两末端结合有碘原子的聚合物，使该聚合物在异氰脲酸三烯丙酯等的共存下进行过氧化物交联，从而能够形成固化物(例如参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开平5-163474号公报专利文献2：日本专利特开2004-256820号公报专利文献3：日本专利特公昭61-12924号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题随着粘合剂的用途的多样化，要求一种与现有公知的耐热性粘合剂相比，具有更优异的耐热性和粘接性的粘合剂。但是，专利文献1中记载的粘合剂在用于同时使用例如点焊和粘合剂的施工方法(胶接点焊施工方法)的情况下，不一定满足伴随点焊温度的上升的耐热性的要求。此外，专利文献2记载的粘合剂在粘接性和耐热性的方面存在进一步改良的余地。本专利技术的目的是鉴于上述现有技术的技术问题而提供耐热性和粘接性优异的粘合剂。解决技术问题所采用的技术方案用于解决上述技术问题的具体方法如下所述。本专利技术涉及包含重均分子量(Mw)为6×103～3×104且两末端具有碘原子的含氟聚合物和自由基产生剂的粘合剂。本专利技术还涉及包括在第一构件和第二构件之间配置上述粘合剂而获得层叠体的工序、和对得到的层叠体进行加热处理的工序的第一构件和第二构件的粘接方法。另外，本专利技术还涉及包括在第一构件和第二构件之间配置上述粘合剂而获得层叠体的工序、和对得到的层叠体进行加热处理而得到第一构件和第二构件粘接的粘接体的工序的粘接体的制造方法。专利技术效果根据本专利技术可提供耐热性和粘接性优异的粘合剂。具体实施方式本说明书中“工序”的术语不仅包括独立的工序，如果在不能与其他工序明确区分的情况下也能达到该工序所期望的目的，则也包含在本术语的范畴内。此外，使用“～”表示的数值范围表示包含以“～”的前后记载的数值作为最大值和最小值的范围。此外，组合物中的各成分的含量表示在组合物中存在多种对应于各成分的物质时，如果没有特别限定，则表示组合物中存在的该多种物质的合计量。<粘合剂>本专利技术的粘合剂包含重均分子量(Mw)为6×103～3×104且两末端具有碘原子的含氟聚合物(以下也简称为“含氟聚合物”)的至少1种和自由基产生剂的至少1种。粘合剂通过包含具有特定的重均分子量且两末端具有碘原子的含氟聚合物和自由基产生剂，表现出优异的耐热性和粘接性。粘合剂与金属的粘接性特别优异，在金属间的粘接中显示出优异的耐热性和粘接性。含氟聚合物粘合剂中包含的含氟聚合物的重均分子量(Mw)为6×103～3×104。如果重均分子量低于6×103，则存在无法获得足够的粘接性的倾向。此外，如果重均分子量超过3×104，则存在粘合剂的粘度上升、作业性下降的倾向。从粘接性和作业性的观点考虑，含氟聚合物的重均分子量优选为6×103～2.5×104，更优选8×103～2.5×104，进一步优选8×103～2×104，最优选1.4×104～2×104。另外，含氟聚合物为包含来源于VdF的结构单元和来源于HFP的结构单元的聚合物的情况下，从其粘接性及作业性的观点考虑，特别优选该重均分子量为8×103以上。从粘接性和耐热性的观点考虑，含氟聚合物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比、即分子量分布(Mw/Mn)优选为1.00～1.40，更优选1.00～1.35。如果分子量分布在该范围内，则存在耐热性和粘接性进一步提高的倾向。含氟聚合物的重均分子量和数均分子量可使用通常使用的GPC进行测定。具体而言，如下所述，可使用东曹株式会社(東ソー社)制的HLC-8220GPC等来进行GPC测定。作为柱，可使用将东曹株式会社制的1根TSKguardcolumMP(XL)(内径6mm、长度4cm)和2根TSKgelMultiporeHXL-M(内径7.8mm、长度30cm)串联连接后的柱。将含氟聚合物用四氢呋喃稀释以制成1.0～1.5质量％的溶液，将其作为测定试样，使用四氢呋喃作为洗脱液，以1ml/min的速度、将柱温箱和入口烤箱的温度设为40℃，将其洗脱。将差示折射率检测部的极性设为负进行检测，测定GPC。含氟聚合物的重均分子量和数均分子量以聚甲基丙烯酸甲酯分子量换算计而算出。含氟聚合物的重均分子量和数均分子量(以下，统一简称为分子量)可通过常规方法进行控制、调整。具体而言，例如在后述的含氟聚合物的制造方法中，通过减少投入的碘化合物的量，可以增大分子量。此外，相反地，通过增多投入的碘化合物的量，可以减少分子量。含氟聚合物只要是包含至少1种下述结构单元的聚合物就没有特别限定，该结构单元来源于两末端具有碘原子且具有至少1个氟原子的含氟单体(以下也简称为“含氟单体”)。这里，来源于含氟单体的结构单元是含氟聚合物中包含的部分结构，表示该含氟单体通过与其他单体进行聚合反应而形成的部分结构。此外，两末端具有碘原子表示在由单体的聚合性基团形成的主链的两端分别存在的碳原子上结合有碘原子。含氟聚合物优选在两末端分别具有1个碘原子，在主链具有至少1个氟原子的直链状的聚合物。直链状的聚合物是指由构成含氟聚合物的单体所具有的聚合性基团形成的部分结构是直链状，也可以存在来源于单体的聚合性基团以外的部分结构的侧链。含氟聚合物可以是将单一种类的含氟单体聚合而得到的均聚物，也可以是将2种以上的单体聚合而得的共聚合物。含氟聚合物是共聚合物的情况下，形成共聚合物的单体的至少1种可以具有至少1个氟原子。含氟单体只要具有至少1个氟原子和聚合性基团(优选乙烯性不饱和基团)，就没有特别限定。作为含氟单体的具体例，可例举四氟乙烯(以下也称为TFE)、偏氟乙烯(以下也称为VdF)、六氟丙烯(以下也称为HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(以下也称为PAVE)、三氟氯乙烯、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟丙烯等。其中，作为PAVE可例举以下述通式(I)表示的化合物。CF2＝CFORf(I)式中，Rf表示碳数1～8的全氟烷基或ω-氢全氟烷基或聚(全氟亚烷基氧基)氟烷基。聚(全氟亚烷基氧基)氟烷基优选以下述通式(Ia)表示。-(R1O)pR2(Ia)式中，R1表示碳数1～4的全氟亚烷基，R2表示碳数1～4的全氟烷基。p表示1～3的数。p为2以上的情况下，多个存在的R1分别可以相同或不同。含氟聚合物可以包含来源于不含氟原子的单体的结构单元。不含氟原子的单体只要能与含氟单体共聚，就没有特别限定。作为不含氟原子的单体，具体可例举乙烯(以下也称为E)、丙烯本文档来自技高网...
【技术保护点】
粘合剂，其包含重均分子量(Mw)为6×103～3×104且两末端具有碘原子的含氟聚合物、和自由基产生剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.05 JP 2013-2292291.粘合剂，其包含重均分子量(Mw)为6×103～3×104且两末端具有碘原子的含氟聚合物、和自由基产生剂、和具有2个以上的乙烯性不饱和基团的化合物，所述含氟聚合物至少包含来源于四氟乙烯的结构单元和来源于丙烯的结构单元，来源于丙烯的结构单元与来源于四氟乙烯的结构单元的含有比(P/TFE)以质量基准计为0.2～1.0。2.如权利要求1所述的粘合剂，...
【专利技术属性】
技术研发人员：船木笃，杉山德英，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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