基于聚乙二醇/环糊精复合结构的超支化聚合物驱油剂及其制备方法技术

技术编号:13358107 阅读:77 留言:0更新日期:2016-07-17 15:25
本发明专利技术公开了一种基于聚乙二醇/环糊精复合结构的超支化聚合物驱油剂及其制备方法。该超支化聚合物由球形母核聚环糊精、丙烯酰胺‑丙烯酸钠‑两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段和聚乙二醇链段组成;所述丙烯酰胺‑丙烯酸钠‑两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段接枝在所述球形母核上;所述丙烯酰胺‑丙烯酸钠‑两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段由依次连接的丙烯酰胺‑丙烯酸钠无规共聚链段和聚两性多爪型疏水功能链段组成,其中,所述丙烯酰胺‑丙烯酸钠无规共聚链段与所述球形母核相连;所述聚乙二醇链段穿插在所述球形母核的腔体中。本发明专利技术超支化聚合物驱油剂制备过程条件温和、易于放大,所得聚合物具有较优良的增粘及抗剪切性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于高分子材料领域,具体涉及基于聚乙二醇/环糊精复合结构的超支化聚合物驱油剂及其制备方法
技术介绍
部分水解聚丙烯酰胺类聚合物是目前应用最为广泛的一种聚合物驱油剂,其优异的提高采收率效果在实验室和矿场应用中均得到了证实。丙烯酰胺类聚合物水溶液通过增加水相黏度和降低水相渗透率来改善水油流度比、提高波及系数,达到提高原油采收率(EOR)效果。随着油田开发的深入,其应用的油藏环境也由条件较好的一类油藏,逐渐向二、三类油藏转变,因此对聚合物驱油剂的稳定性要求越来越高。然而,聚合物在配注过程的剪切降解现象,造成聚合物溶液有效工作粘度显著下降,粘度保留率仅30%左右,驱油效果下降。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供基于聚乙二醇/环糊精复合结构的超支化聚合物驱油剂及其制备方法,该超支化聚合物驱油剂的增粘及抗剪切性能优于部分水解聚丙烯酰胺类聚合物驱油剂,可有效发挥驱油效果。本专利技术提供的超支化聚合物驱油剂,它由球形母核聚环糊精、丙烯酰胺-丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段和聚乙二醇链段组成;所述丙烯酰胺-丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段接枝在所述球形母核上;所述丙烯酰胺-丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段由依次连接的丙烯酰胺-丙烯酸钠无规共聚链段和聚两性多爪型疏水功能链段组成,其中,所述丙烯酰胺-丙烯酸钠无规共聚链段与所述球形母核相连;所述聚乙二醇链段穿插在所述球形母核的腔体中。本专利技术超支化聚合物驱油剂的结构示意图如图1所示,所述丙烯酰胺-丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段接枝在所述球形母核上,所述聚乙二醇链段穿插在所述球形母核的腔体中形成聚乙二醇/环糊精的复合结构。上述的超支化聚合物驱油剂中,所述超支化聚合物驱油剂的粘均分子量为500万~1200万;所述聚乙二醇链段与所述球形母核的质量比可为(0.2~0.5):1,具体可为0.3:1;所述丙烯酰胺-丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段与所述球形母核的质量比为(200~400):1,具体可为315:1。上述的超支化聚合物驱油剂中,所述聚环糊精是按照包括下述步骤的方法进行制备:在碱性条件下,将环糊精与环氧氯丙烷交联剂进行反应,即得所述聚环糊精。所述环糊精可为β-环糊精。所述环糊精与环氧氯丙烷的质量比可为1:(0.1~0.4),具体可为1:0.25。所述反应的温度可为40~55℃,具体可为50℃,时间可为5~9小时,具体可为7小时。上述的超支化聚合物驱油剂中,所述聚两性多爪型疏水功能链段由两性多爪型疏水功能单体聚合得到;所述两性多爪型疏水功能单体可为丙烯酸甜菜碱单体或丙烯酸溴代季铵盐单体,其中,所述丙烯酸甜菜碱单体结构式为:所述丙烯酸溴代季铵盐单体的结构式为:上述的超支化聚合物驱油剂中,所述聚乙二醇链段的分子量可为500~5000,具体可为1000。本专利技术所提供的超支化聚合物驱油剂是按照包括下述步骤的方法制备得到的:(1)在惰性气氛下,将球形母核聚环糊精与氧化还原引发剂进行反应,得到反应体系1;(2)向步骤(1)所述反应体系1中依次加入丙烯酰胺单体、两性多爪型疏水功能单体对所述球形母核进行接枝反应,得到含有接枝有聚丙烯酰胺-两性多爪型疏水功能链段的球形母核的反应体系2;(3)向步骤(2)所述反应体系2中加入聚乙二醇进行反应,得到含有如下结构的聚合物的反应体系3:聚乙二醇链段穿插在所述接枝有聚丙烯酰胺-两性多爪型疏水功能链段的球形母核的腔体中;(4)向步骤(3)所述反应体系3中加入氢氧化钠将其中的聚丙烯酰胺链段部分水解为聚丙烯酸钠链段,烘干后得到所述超支化聚合物驱油剂。上述方法步骤(1)中,所述惰性气氛可为氮气气氛;所述氧化还原引发剂与聚环糊精的质量比可为(1~3):1,具体可为2.4:1;所述聚环糊精以聚环糊精水溶液的形式参与反应;所述聚环糊精水溶液的质量浓度可为0.03%~0.05%,具体可为0.042%;所述聚环糊精的单体可为β-环糊精;所述氧化还原引发剂以氧化还原引发剂水溶液的形式参与反应;所述氧化还原引发剂水溶液中,所述氧化还原引发剂的质量浓度可为0.3%~1%,具体可为0.6%或0.75%;所述氧化还原引发剂选自下述至少一种:硝酸铈铵、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠和双氧水;所述反应的温度为40~50℃,具体可为40℃,时间为30~60min,具体可为30min。上述方法步骤(2)中,所述丙烯酰胺单体、所述两性多爪型疏水功能单体与所述球形母核的质量比为(220~430):(7~20):1,具体可为300:15:1;所述丙烯酰胺单体以丙烯酰胺单体水溶液的形式加入,所述丙烯酰胺单体水溶液的质量浓度可为20~30%,具体可为25%;所述两性多爪型疏水功能单体以两性多爪型疏水功能单体水溶液的形式加入,所述两性多爪型疏水功能单体水溶液的质量浓度可为5~12%,具体可为6.2%;所述接枝反应的温度可为50~60℃,具体可为55℃,时间可为5~8h,具体可为6h。上述方法步骤(3)中,所述聚乙二醇与所述聚环糊精的质量比可为0.3~0.7:1,,具体可为0.32:1;所述聚乙二醇以聚乙二醇水溶液的形式加入,所述聚乙二醇单体水溶液的质量浓度可为0.5%~1%,具体可为0.625%;所述反应的温度为40~60℃,具体可为55℃,时间可为0.5~1h,具体可为0.5h。上述方法步骤(4)中,所述氢氧化钠占步骤(2)中所述丙烯酰胺单体质量的10%~20%,具体可为10%;所述水解的温度可为100℃~120℃,具体可为120℃,时间可为1~3小时,具体可为2小时;经氢氧化钠粉末水解后,所得超支化聚合物驱油剂的水解度可为20~40%,具体可为35%。由上述任一项所述的制备方法制备得到的聚乙二醇/环糊精复合结构的超支化聚合物驱油剂,也在本专利技术的保护范围内。上述基于聚乙二醇/环糊精复合结构的超支化聚合物驱油剂在聚合物驱油中的应用也属于本专利技术的保护范围。本专利技术的优点在于:本专利技术的基于聚乙二醇/环糊精复合结构的超支化聚合物驱油剂合成工艺常温常压操作,步骤简单,易于放大,且具有良好的增粘及抗剪切性能,可应用于油田三次采油提高采收率中。附图说明图1为本专利技术的超支化聚合物驱油剂的结构示意图。图2为本专利技术的超支化聚合物驱油剂的增粘性能图。图3为本专利技术的水溶性超支化聚合物驱油剂的抗剪切性能图。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种超支化聚合物驱油剂,其特征在于:它由球形母核聚环糊精、丙烯酰胺‑丙烯酸钠‑两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段和聚乙二醇链段组成;所述丙烯酰胺‑丙烯酸钠‑两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段接枝在所述球形母核上;所述丙烯酰胺‑丙烯酸钠‑两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段由依次连接的丙烯酰胺‑丙烯酸钠无规共聚链段和聚两性多爪型疏水功能链段组成,其中,所述丙烯酰胺‑丙烯酸钠无规共聚链段与所述球形母核相连;所述聚乙二醇链段穿插在所述球形母核的腔体中。

【技术特征摘要】
1.一种超支化聚合物驱油剂,其特征在于:它由球形母核聚环糊精、丙烯酰胺-
丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段和聚乙二醇链段组成;
所述丙烯酰胺-丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段接枝在所述球形
母核上;所述丙烯酰胺-丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能单体无规共聚链段由依次连接
的丙烯酰胺-丙烯酸钠无规共聚链段和聚两性多爪型疏水功能链段组成,其中,所述丙
烯酰胺-丙烯酸钠无规共聚链段与所述球形母核相连;
所述聚乙二醇链段穿插在所述球形母核的腔体中。
2.根据权利要求1所述的超支化聚合物驱油剂,其特征在于:所述超支化聚合物
驱油剂的粘均分子量为500万~1200万;所述丙烯酰胺-丙烯酸钠-两性多爪型疏水功能
单体无规共聚链段与所述球形母核的质量比为(200~400):1;所述聚乙二醇链段与所
述球形母核的质量比为(0.2~0.5):1。
3.根据权利要求1或2所述的超支化聚合物驱油剂,其特征在于:所述超支化聚
合物驱油剂为下述A1)-A3)的至少一种:
A1)所述聚环糊精是按照包括下述步骤的方法进行制备:在碱性条件下,将环糊
精与环氧氯丙烷交联剂进行反应,即得所述聚环糊精;具体地,
所述环糊精为β-环糊精;所述环糊精与环氧氯丙烷的质量比为1:(0.1~0.4);所
述反应的温度为40~55℃,时间为5~9小时;
A2)所述聚两性多爪型疏水功能链段由两性多爪型疏水功能单体聚合得到;所述
两性多爪型疏水功能单体为丙烯酸甜菜碱单体或丙烯酸溴代季铵盐单体,其中,所述
丙烯酸甜菜碱单体的结构式为:
所述丙烯酸溴代季铵盐单体的结构式为:
A3)所述聚乙二醇链段的分子量为500~5000。
4.权利要求1-3中任一项所述的超支化聚合物驱油剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)在惰性气氛下,将球形母核聚环糊精与氧化还原引发剂进行反应,得到反

\t应体系1;
(2)向步骤(1)所述反应体系1中依次加入丙烯酰胺单体、两性多爪型疏水功
能单体对所述球形母核进行接枝反应,得到含有接枝有聚丙烯酰胺-两性多爪型疏水功
能链段的球形母核的反应体系2;
(3)向步骤(2)所述反应体系2中加入聚乙二醇进行反应,得到含有如下结构
的聚合物的反应体系3:聚乙二醇链段穿插在所述接枝有聚丙烯酰胺-两性多爪型疏水
功能链段的球形母核的腔体中;
(4)向步骤(3)所述反应体系3中加入氢氧化钠将其中的聚丙烯酰胺链段部...

【专利技术属性】
技术研发人员:陈文娟张健朱玥珺唐恩高
申请(专利权)人:中国海洋石油总公司中海油研究总院
类型:发明
国别省市:北京;11

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