具有抗菌性的固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及通过使固化性树脂包含金属超细颗粒获得的固化性树脂组合物。金属超细颗粒是通过使脂肪酸配位在金属超细颗粒的表面并且使甘油酯配位在脂肪酸的周围或者配位在金属超细颗粒的表面获得的脂肪酸改性的金属超细颗粒。因此，本发明专利技术能够提供一种固化性树脂组合物，其具有优异的金属超细颗粒的生产性和优异的金属超细颗粒的分散性，并且其能够有效地洗脱出例如银等具有抗菌性能的金属，由此能够显示出优异的抗菌性能。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有抗菌性的固化性树脂组合物
本专利技术涉及包含金属超细颗粒的抗菌性树脂组合物。更具体地，本专利技术涉及其中良好地分散有金属超细颗粒、显示出优异的光学特性、并且在生产性方面非常优异的固化性树脂组合物。
技术介绍
纳米级别的金属超细颗粒显示出不同于一般材料的性质，例如大的比表面积和依赖其量子尺寸效应的特有物性。因此，它们的研究和利用已经进入例如电子材料、磁性材料、光学材料、渗透膜、催化材料和抗菌剂等各种领域。另一方面，金属超细颗粒是高活性的、不稳定的，不能维持超细颗粒单独形态的状态，因此，倾向于聚集在一起。因此，在要求光学特性的用途中，金属超细颗粒伴随有如低透明性、性能差、或完全不显示性能的这样的问题。此外，在制备金属超细颗粒的步骤中，操作性降低，因此导致生产性降低。因而，金属超细颗粒由于差的透明性和差的生产性而仍然不是完全令人满意的。因此，为了解决这些问题，已经做出如下所述的一些提议。例如，以下列出的专利文献1提出了在金属周围形成金属有机化合物的壳的金属复合超细颗粒。本申请人先前已经提出了通过将树脂与脂肪酸金属盐配混接着加热而生成的包含金属超细颗粒的树脂组合物(专利文献2)。此外，已经提出了通过将金属盐和化学吸附性的包含官能团的有机化合物混合在一起，并且使它们一起加热并反应来制造金属超细颗粒的方法(专利文献3)。存在关于光学材料的用途的很多现有技术，例如包含季铵系化合物作为抗菌剂的丙烯酸系树脂(专利文献4)，包含含有银盐的光固化性丙烯酸系树脂的抗菌性覆膜用光固化性组合物(专利文献5)，和包含光固化性树脂和其中包含的抗菌剂和/或防霉剂的例如具有抗菌性的各种显示设备用保护板等树脂成形体(专利文献6)。现有技术文献：专利文献：专利文献1：日本专利No.3205793专利文献2：日本专利No.4448551专利文献3：WO01/70435专利文献4：JP-A-2011-57855专利文献5：JP-A-8-311373专利文献6：WO2011/007650
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，根据以上专利文献1，金属超细颗粒用金属有机化合物覆盖，并且对于分散性和生产性，仍然不是完全令人满意的。专利文献2中记载的包含金属超细颗粒的树脂组合物是通过将树脂与脂肪酸金属盐配混接着加热而生成的树脂组合物。该树脂组合物能够赋予树脂成形体抗菌性能，并且对于生产性和防止金属超细颗粒聚集是有利的。然而，该树脂组合物使金属超细颗粒根据加热、捏合和时间来改变性状，并且从控制生产的观点，仍然不是完全令人满意的。此外，专利文献3记载了金属超细颗粒的制造方法并且专利文献4记载了将丙烯酸与抗菌剂配混。然而，单独形态的金属超细颗粒具有高活性以致于如果将它们添加至丙烯酸系树脂则它们发生聚集、并且会分散不良。专利文献5和6记载了通过将光固化性丙烯酸系树脂与银盐配混获得的树脂组合物，然而，其中银盐不能有效且均匀地分散在树脂中，因此，不能有效地洗脱出银离子。即，不可能获得满足抗菌性能的要求和经济性的要求二者的树脂组合物。除此以外，发生聚集的银盐还会导致树脂优异的透明性降低。因此，本专利技术的目的是提供一种固化性树脂组合物，其具有优异的分散性和生产性的特征，能够使具有抗菌性能的例如银等金属有效地洗脱出来，并且能够表现出优异的抗菌性能。本专利技术的另一个目的是提供一种抗菌性固化性树脂组合物，尽管其甚至以少量地包含具有优异的分散性的由脂肪酸改性的金属超细颗粒，也能够表现出抗菌性能。用于解决问题的方案根据本专利技术，提供一种固化性树脂组合物，其包含固化性树脂和分散在固化性树脂中的由脂肪酸改性的金属超细颗粒。在本专利技术的固化性树脂组合物中，期望的是：(1)进一步包含离子稳定剂；(2)所述脂肪酸配位在金属超细颗粒的表面上，并且甘油酯配位在脂肪酸周围或者配位在金属超细颗粒的表面上；(3)固化性树脂是光固化性树脂；(4)金属超细颗粒是银超细颗粒；(5)固化性树脂组合物包含含有由脂肪酸改性的金属超细颗粒的分散液；并且含有由脂肪酸改性的金属超细颗粒的分散液是含有由脂肪酸改性的金属超细颗粒的低沸点溶剂，其通过以下来获得：使用甘油作为高沸点溶剂；将Ag、Cu或Zn中的任意一种金属的脂肪酸金属盐和糖精添加至高沸点溶剂；将它们一起加热并混合，从而制备其中分散有由脂肪酸改性的金属超细颗粒的高沸点溶剂，所述由脂肪酸改性的金属超细颗粒是脂肪酸和甘油酯配位在其表面上的Ag、Cu或Zn中的任意一种的金属超细颗粒；将所述其中分散有由脂肪酸改性的金属超细颗粒的高沸点溶剂和低沸点溶剂混合在一起；之后，将高沸点溶剂和低沸点溶剂分离为两相，使得由脂肪酸改性的金属超细颗粒从高沸点溶剂萃取至低沸点溶剂；(6)低沸点溶剂是甲基异丁基酮或甲基乙基酮；和(7)脂肪酸或甘油酯的溶解度参数(SP值)与低沸点溶剂的溶解度参数(SP值)之间的差为3以下。专利技术的效果本专利技术的固化性树脂组合物具有优异的抗菌性能和透明性，这是因为由脂肪酸改性的金属超细颗粒良好地分散在其中而不聚集。此处，词语抗菌表示抑制细菌的增殖或繁殖。用于稀释固化性树脂的溶剂包含含有脂肪酸改性的金属超细颗粒的分散液，所述分散液包括含有在脂肪酸周围或者在颗粒的表面上配位甘油酯而成脂肪酸改性的金属超细颗粒的低沸点溶剂。因此，可以制备能够显示出上述效果且维持非常良好的生产性的含有脂肪酸改性的金属超细颗粒的固化性树脂组合物。此外，根据本专利技术，用于稀释固化性树脂的溶剂包含由脂肪酸改性的金属超细颗粒。因此，生成的脂肪酸改性的金属超细颗粒可以分散在树脂中，而不需要将其从溶剂中取出，从生产的观点提供了优势。此外，甘油酯配位于在金属超细颗粒的表面上配位的脂肪酸周围，或者配位在颗粒的表面上。甘油酯与低沸点溶剂非常良好地相容。因此，如稍后所述，这促进甘油酯从高沸点溶剂萃取至低沸点溶剂。因此，使得可以制备含有脂肪酸改性的金属超细颗粒的分散液，所述分散液包括含有以高浓度分散在其中并且维持良好的稳定性的脂肪酸改性的金属超细颗粒的低沸点溶剂。如上所述，维持平均一次粒径为100nm以下的脂肪酸改性的金属超细颗粒的状态的本专利技术的固化性树脂组合物可以添加至涂料或者可以涂布，并且具有优异的透明性和抗菌性能的特征。甚至从后述实施例的结果，这些效果也将变得明显。即，在包含含有脂肪酸改性的银超细颗粒的分散液的树脂组合物的情况下，将单硬脂酸甘油酯添加至含有脂肪酸改性的银超细颗粒的分散液中，从而配位在银超细颗粒的表面上，能够使银超细颗粒分散在树脂组合物中而不聚集。结果，树脂组合物不损失其透明性并且在维持优异的透明性的同时显示出高抗菌性能(实施例1至3)。另一方面，如果不使用含有脂肪酸改性的银超细颗粒的分散液，则不显示抗菌效果(比较例1)。如果使用含有作为传统的银系抗菌剂的银离子交换沸石的分散液，则如果其含量少，则不显示抗菌效果。另一方面，如果其含量多，则由于颗粒具有大的粒径而损害透明性，导致清晰度(legibility)降低。因此，该树脂组合物不能用于光学制品(比较例2和3)。通过使用硬脂酸银，依照日本专利No.3205793来制备脂肪酸改性的银超细颗粒的粉末并且混合至甲基异丁基酮中，从而获得含有脂肪酸改性的银超细颗粒的分散液。在此情况下，在溶液中的分散性劣于实施例1至3。即，颗粒不良地分散在丙烯酸系树脂中，并且本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性树脂组合物，其包含固化性树脂和分散在所述固化性树脂中的由脂肪酸改性的金属超细颗粒。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.22 JP 2013-2423771.一种固化性树脂组合物，其包含固化性树脂和分散在所述固化性树脂中的由脂肪酸改性的金属超细颗粒，其中所述脂肪酸配位在所述金属超细颗粒的表面上，并且甘油酯配位在所述脂肪酸周围或者配位在所述金属超细颗粒的表面上。2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其进一步包含离子稳定剂。3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中所述固化性树脂是光固化性树脂。4.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中所述金属超细颗粒是银超细颗粒。5.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中所述固化性树脂组合物包含含有由脂肪酸改性的金属超细颗粒的分散液；并且所述含有由脂肪酸改性的金属超细颗粒的分散液是含有所述由脂肪酸改性的金属超细颗粒的低沸点溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：大桥和彰，小坂泰启，绪方章子，下村洋司，石河明，
申请(专利权)人：东洋制罐集团控股株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP