【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种无缝罐和能成型为该无缝罐的涂装金属板，更详细而言，涉及一种有效地防止了由严酷的拉深减薄加工等引起的金属露出、由热处理引起的涂膜剥离，涂膜被覆性和耐腐蚀性优异，并且耐经时脆化性和/或耐香气吸附性优异的无缝罐，和能生产性良好地成型为这样的无缝罐的涂装金属板。
技术介绍
1、长久以来就已知由热塑性树脂构成的塑料膜(热塑性树脂膜)被覆铝等金属板而成的有机树脂被覆金属板(热塑性树脂被覆金属板)作为罐用材料，还已知对该有机树脂被覆金属板进行拉深加工或拉深减薄加工等，制成用于填充饮料等的无缝罐，或将其压制成型而制成易开盖等罐盖。例如，具有将由以对苯二甲酸乙二醇酯单元为主体的结晶性的聚酯树脂形成的热塑性树脂膜作为有机树脂被覆层的有机树脂被覆金属板被用作通过拉深减薄加工等而成型的无缝罐(以下，有时称为拉深减薄罐)用的制罐材料(专利文献1等)。这样的有机树脂被覆金属板能在不使用冷却剂((coolant)冷却/润滑剂)的干燥条件下进行拉伸减薄成型等，因此与由以往的金属板使用冷却剂来进行拉伸减薄成型的情况相比，在环境方面有优点。
2、这样的有机树脂被覆金属板可以通过使热塑性聚酯树脂等预先形成的热塑性树脂膜通过热粘接贴合于金属板的方法、使挤出的热塑性聚酯树脂等的熔融薄膜贴合于金属板的挤出层压法等膜层压方式来制造。
3、然而，膜层压方式在成膜的状况上，难以将膜厚控制为薄膜，因此膜的厚度容易变厚，有时在经济性方面成为问题。
4、也提出了：代替通过这样的膜层压方式得到的有机树脂被覆金属板，由通过能以薄膜成膜
5、例如下述专利文献2中提出了一种拉深减薄罐用涂装金属板，其是两面涂装金属板，加工后成为罐内表面侧的皮膜的干燥涂布量为90～400mg/100cm2，玻璃化转变温度为50℃～120℃，并且在60℃的试验条件下，铅笔硬度为h以上，处于伸长率200％～600％且动摩擦系数0.03～0.25的范围内，加工后成为罐外表面侧的皮膜的干燥涂布量为15～150mg/100cm2，玻璃化转变温度为50℃～120℃，并且在60℃的试验条件下，铅笔硬度为h以上。
6、现有技术文献
7、专利文献
8、专利文献1：日本特开2001-353812公报
9、专利文献2：日本专利第3872998号
技术实现思路
1、专利技术所要解决的问题
2、在使用涂装金属板在干燥条件下成型为拉深减薄罐等无缝罐的情况下，涂装金属板随着由成型发热引起的温度上升，同时被施加严酷的加工/变形。此时，若形成于涂装金属板的金属基体上的涂膜不具有充分的加工性，则无法追随金属基体的加工，存在发生由于金属露出等涂膜缺陷的产生而引起的涂膜被覆性降低、主体破损的可能性。因此，形成于金属基体上的涂膜要求具有优异的加工性(制罐加工性)。
3、此外已知：在由涂装金属板在干燥条件下成型而成的拉深减薄罐等无缝罐中，罐体成型后，因由拉深减薄加工等严酷的加工而产生的涂膜中的残留应力，涂膜-金属基体间的密合性(以下，有时称为“涂膜密合性”)显著降低。这样的密合性的降低对耐腐蚀性的降低等各性能带来不良影响。该残留应力可以通过在规定的条件下对罐体实施热处理来去除，由此能提高密合性，但实施这样的热处理的情况下，有时随着由严酷的加工产生的涂膜的残留应力一口气缓和，收缩力作用于涂膜与金属基体界面，特别是在罐主体部的加工严格地进行了薄壁化的部位，涂膜从金属基体剥离由此发生金属露出，涂膜被覆性降低，要求在这样的热处理时涂布也不剥离(涂膜剥离耐性)。
4、另一方面，由聚酯系涂料组合物形成的聚酯系涂膜存在由于在规定的环境下的经时保管加工性降低(经时脆化)的特有的问题。该经时脆化现象的发生的理由尚未准确地阐明，但本专利技术人等推测如下。即认为：在涂膜中，由于经时引起的焓松弛而发生聚酯树脂的分子链的再取向(向平衡状态转变)，因此涂膜脆化，加工性降低。在涂膜经时脆化的状态下，使用如上所述的涂装金属板在干燥条件下进行了拉深减薄加工等的情况下，在加工时容易产生金属露出等涂膜缺陷，内表面的涂膜被覆性不足，难以得到具有充分的耐腐蚀性的拉深减薄罐等无缝罐。
5、此外，对于形成于与无缝罐的内容物相接的内表面侧的内表面涂膜而言，有时除了要求制罐加工性以外，还要求不损害内容物的味道、风味，即，要求抑制涂料成分等的溶出，并且不吸附(吸着)内容物所具有的香气成分(风味成分)(耐香气吸附性)。
6、上述的专利文献2提出了，通过在涂装金属板的成为罐内表面侧的面形成在产生由连续的拉深减薄加工引起的接近60℃的发热时也能表现硬度、伸长率等的涂膜，由此也可以承受拉深减薄加工的涂装金属板和由该涂装金属板成型的拉深减薄罐，但并没有关于去除由对使用了这样的涂装金属板的拉深减薄罐的成型加工后的热处理引起的残留应力和提高密合性的见解、以及关于由该热处理引起的涂膜剥离的见解，尚未解决所述问题。而且，完全没有关于在对涂装金属板进行了经时保管时发生的经时脆化的见解、关于涂膜的经时脆化引起的加工性的降低的见解、用于表现良好的耐香气吸附性的见解，尚未解决这些问题。
7、因此，本专利技术的一个目的在于提供一种具有抑制在拉深减薄成型等严酷的加工时的金属露出等涂膜缺陷、由罐成型后的热处理引起的涂膜剥离的发生，在热处理后也具有高涂膜被覆性，耐腐蚀性优异，并且即使在经时保管后施加了拉深减薄加工等严酷的加工的情况下，也能抑制涂膜缺陷的产生的耐经时脆化性和能抑制内容物所含的香气成分的吸附的耐香气吸附性优异的涂膜的拉深减薄罐等无缝罐，和能成型为这样的无缝罐的涂布金属板。
8、技术方案
9、根据本专利技术，提供一种无缝罐，其特征在于，至少在罐内表面侧具有内表面涂膜，所述内表面涂膜含有聚酯树脂，在将所述聚酯树脂中的多元羧酸成分的合计量设为100摩尔％时，芳香族二羧酸的含量为70摩尔％以上，所述内表面涂膜的下述式(1a)所示的凝胶分数(a)小于90％。
10、凝胶分数(a)＝(w2a/w1a)×100(％)……(1a)
11、式中，w1a表示从由所述无缝罐切出的涂装金属基体上分离后的所述内表面涂膜的质量，w2a表示将该分离后的所述内表面涂膜在常温的mek中浸渍60分钟后，取出并干燥后的质量。
12、在本专利技术的无缝罐中，优选的是，
13、[1]所述内表面涂膜的下述式(2a)所示的凝胶分数(b)比所述凝胶分数(a)高10％以上，
14、凝胶分数(b)＝[(w4a-w5a)/(w3a-w5a)]×100(％)……(2a)
15、式中，w3a表示由所述无缝罐切出的形成有所述内表面涂膜的涂装金属基体的质量，w4a表示将该涂装金属基体在80℃的mek中浸渍60分钟后取出并干燥后的质量，w5a表示从该涂装金属基体去除所述内表面涂膜后的金属基体的质量。
16、[2]所述内表面涂膜含有甲阶型本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种无缝罐，其特征在于，
2.根据权利要求1所述的无缝罐，其中，
3.根据权利要求1或2所述的无缝罐，其中，
4.根据权利要求1～3中任一项所述的无缝罐，其中，
5.根据权利要求4所述的无缝罐，其中，
6.根据权利要求4或5所述的无缝罐，其中，
7.根据权利要求1～3中任一项所述的无缝罐，其中，
8.根据权利要求1～7中任一项所述的无缝罐，其中，
9.根据权利要求1～8中任一项所述的无缝罐，其中，
10.根据权利要求1～9中任一项所述的无缝罐，其中，
11.根据权利要求10所述的无缝罐，其中，
12.根据权利要求1～11中任一项所述的无缝罐，其中，
13.根据权利要求1～12中任一项所述的无缝罐，其中，罐主体中央部的所述内表面涂膜的下述式(6)所示的热收缩率为50％以下，
14.根据权利要求1～13中任一项所述的无缝罐，其中，所述内表面涂膜的被覆度以ERV换算计小于200mA。
15.一种涂装金属板，其特征在于
16.根据权利要求15所述的涂装金属板，其特征在于，
17.根据权利要求15或16所述的涂装金属板，其中，所述内表面涂膜所含有的所述聚酯树脂的间苯二甲酸含量小于21摩尔％。
18.根据权利要求15～17中任一项所述的涂装金属板，其中，所述内表面涂膜所含有的所述聚酯树脂的间苯二甲酸含量为4摩尔％以上。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种无缝罐，其特征在于，
2.根据权利要求1所述的无缝罐，其中，
3.根据权利要求1或2所述的无缝罐，其中，
4.根据权利要求1～3中任一项所述的无缝罐，其中，
5.根据权利要求4所述的无缝罐，其中，
6.根据权利要求4或5所述的无缝罐，其中，
7.根据权利要求1～3中任一项所述的无缝罐，其中，
8.根据权利要求1～7中任一项所述的无缝罐，其中，
9.根据权利要求1～8中任一项所述的无缝罐，其中，
10.根据权利要求1～9中任一项所述的无缝罐，其中，
11.根据权利要求10所述的无缝罐，其中，
12.根据权利要求1～11中任一项所述的无缝罐，其中，
13.根据权利要求1～12中任一项所述的无缝罐，其中，罐主体中央部的所述内表面涂...
【专利技术属性】
技术研发人员：柏仓拓也，樱木新，山本宏美，张楠，
申请(专利权)人：东洋制罐集团控股株式会社，
类型：发明
国别省市：
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