甜味剂N-苯基胍基乙酸和N-苯基乙脒基乙酸衍生物的制备方法以及这类甜味剂的配方组成比例

如以下通式表示的高效甜味剂：其中优选的Ｘ－［３］和Ｘ－［５］是Ｈ、ＣＦ－［３］、ＣＨ－［３］或卤素，Ｘ－［４］Ｈ，ＣＮ或Ｆ，Ａ是Ｎ或Ｃ，Ｒ－［１］是Ｈ或ＣＨ－［３］，Ｒ－［２］是Ｃ－［２］＿キ烃基或可变化的烃基．Ａ０１Ｎ３７／５０，Ａ０１Ｎ４３／４２（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于一类新型甜味剂的制备方法，这类甜味剂主要是用于使食品，饮料，糖果，糕点，口香糖，保健产品，美容剂，化妆用品，药品和兽药以及它们的等同物带有甜味。本专利技术还涉及含在这一类类甜味剂的制剂和配方。在中国专利申请86101752中申请人曾介绍了一类具有下列化学式的新型甜味剂：这类化合物的主要缺点是在pH值指示为酸性时和/或在受热的情况下，稳定性很差，这一缺点妨碍了它们在那些pH值低的或者需在高温下制备，储存或食用的食品中作为甜味剂使用，尤其是在充气或不充气的饮料中使用，本专利技术的制备方法可以克服这一缺点。本专利技术方法用于制备具有下列通式的甜味剂，包含其互变异构体及其生理上可以接受的盐类：-->式中的X3，X4和X5选自下列各个基团：H，Br，CF3，CF2CF3，CH2CF3，C1-C4烷基，CH＝NOCH3，CH＝NOH，CHO，CH2OCH3，CH2OH，Cl，CN，COCF3，COC1-C3烷基，CONH2，CONHC1-C3烷基，CON（C1-C3烷基）2，COOC1-C3烷基，COOH，F，I，NH2，NHC1-C3烷基，N（C1-C3烷基）2，NHCHO，NHCOCH3，NHCONH2，NHSO2CH3，NO2，OC1-C3烷基，OCOCH3，OH，SC1-C3烷基，SOC1-C3烷基，SO2C1-C3烷基，SO2NH2，SO2NHC1-C3烷基，SO2N（C1-C3烷基）2和SO3H;式中的A由N和C中选择;式中R1是一氢原子或一个烃基或一含有直到4个碳原子的饱和的或不饱和的、非环的、环状的或两者混合的可发生变化的烃基，其中，在可变化的烃基中：1至2个碳原子可由1至2个相同或不相同的杂原子所替代，这些杂原子可从氮、氧、硫、氯、溴和碘原子中选择，和1至3个氢原子可被1至3个氟原子取代;-->式中R2是一个烃基或一个含2个至13个碳原子的饱和的或不饱和的、非环的、环状的或两者混合的可发生变化的烃，其中，在可发生变化的烃基中：1至4个碳原子可由1至4个相同或不相同的杂原子替代。这些杂原子可从氮、氧、硫、氯、溴和碘原子中选择，和1至5个氢原子可被1至5个氟原子取代;式中的R1和R2可以合并在一起;式中的R3选自氢原子或一个C1-C3的烷基;式中的R4选自H和CH3，其条件是当X3，X5，R3和R4都是氢原子，以及当X4是CN或NO2时，而R1和R2不能是CN或OCH3，和当X4是H，CF3，CHO，Cl，CN，COCH3，F或NO2时，而R1不能是NO2，或SOC1-C2烷基，R2不能是NO2，SOR，SO2R，SO2NHR和SO2N（R）2，R是直到有10个碳原子的烷基，环烷基，或芳基，而这些碳原子中的1或2个碳原子可由1或2个硫或氧原子替代，这一方法的特征是将通式为：的硫脲基或硫代酰氨基衍生物与通式为：-->的化合物缩合，其中：G1是（X3X4X5）C6H2或HOOCCHR4，G2是R2或HOOCCHR4，G3，G4和G5是H，R1或R3，G6是（X3X4X5）C6H2，R2或HOOCCHR4，A′是N或Cn当A′是N时为1，A′为C时是2;而且其中：G1，G2和G6不能同时相同，A和A′不能同时是碳原子，A′是N，G3、G4和G5都是H，如果G1或G2或G6是HOOCCHR4的话;其中的X3，X4，X5，R1，R2，R3，R4和A相当于前面给出的定义。实际上，更为有利的是：X3和X5由H，Br，CF3，CH3，Cl和F各种基团中选择;X4由H，CN9COOCH3，F和NO2各基团中选择;A是一个氮原子;R1由H和CH3中选择;-->R2由以下各种基团中选择：C2-C13正链（烯基）（炔基）烷基，C3-C13支链（烯基）烷基，C3-C13环（烯基）烷基，C4-C13（烯基）烷基环（烯基）烷基，C4-C13环（烯基）烷基（烯基）烷基，C5-C13（烯基）烷基环（烯基）烷基（烯基）烷基，C7-C13（烯基）烷基二环（烯基）烷基，C7-C13并二环（烯基）烷基C8-C13（烯基）烷基并二环（烯基）烷基，C8-C13并二环（烯基）烷基（烯基）烷基，C9-C13（烯基）烷基并二环（烯基）烷基（烯基）烷基，C10-C13并三环（烯基）烷基，C11-C13（烯基）烷基并三环（烯基）烷基，C11-C13并三环（烯基）烷基（烯基）烷基，以及C13（烯基）烷基并三环（烯基）烷基（烯基）烷基;其中可变化的烃基形式是：直至有4个碳原子可由相同或不相同的杂原子替代，并可从下列原子中选择：硫用以替代C或CH2，氮用以替代CH，NH和O用以替代CH2，以及Cl，Br，和I用以替代CH3;直至可有5个氢原子被氟原子取代;-->R3可以是H或CH3;R4是一个氢原子。在一种较好的方法中，烃基R2可从以下各种基团中选择：n-C5H11，n-C6H13，n-C7H15，CH（CH3）（CH2）2CH3，CH（CH3）（CH2）3CH3，（CH2）3CH（CH3）2，（CH2）4CH（CH3）2，（CH2）5CH（CH3）2，C6H5，C6-C10环烷基，CH2C6H5，CH2-c-C6H11，CH（CH3）C6H5，CH（CH3）-c-C6H11，（CH2）2C6H5，（CH2）2-c-C6H11，CH（CH3）CH2C6H5，CH（CH3）CH2-c-C6H11，C6H4（CH3），C6-C10环烷基（CH3），CH2C6H4（CH3），CH2-c-C6H10（CH3），CH（CH3）C6H4（CH3），CH（CH3）-c-C6H10（CH3），（CH2）2CH（c-C3H5）2，（CH2）3CH（c-C3H5）2，CH（CH3）CH2CH-（c-C3H5）2，CH（CH3）（CH2）2CH（c-C3H5）2，萘基，5，6，7，8-四氢萘基，全氢化萘基，茚基，茚满基，萘基（CH3），5，6，7，8-四氢萘基（CH3），全氢化萘基（CH3），茚基（CH3），茚满基（CH3），葑基，萘基-CH2，5，6，7，8-四氢萘基CH2-，全氢化萘基-CH2-，茚基-CH2，茚满基-CH2，萘基（CH3）-CH2，5，6，7，8-四氢萘基（CH3）CH2，全氢化萘基（CH3）-CH2，茚基（CH3）-CH2，茚满基（CH3）-CH2，金刚烷基-->金刚烷基-CH2，金刚烷基CH（CH3），金刚烷（CH3）-CH2，实际上，R2是一个可变化的烃基，可由下列基团中选择：N（CH3）C6H5，吡啶基，哌啶基，高哌啶基，吲哚基，二氢吲哚，异二氢吲哚基，喹啉基，异喹啉基，吡嗪基，嘧啶基，吲唑基，喹喔啉基，喹唑啉基，嘌呤基，OCH2C6H5，吡喃基，苯并呋喃基，甲氧苯基，甲氧羰基苯基，3，4-亚甲基二氧苯基，吗啉基，苯并噁唑基，乙酰氨基苯基，氰基，硝基，苯硫基，苯并噻吩基，2，2，4，4-四甲基-硫杂环-3-丁基，噻唑基，异噻唑基，SO2C6H5，SO2C6H11，SO2C7H13，氯苯基，氟苯基，三氟甲苯基。更为可取的是，制备下列通式的化合物：式中：X3和X5是氢原子，X4是CN，X3和X5是Cl，CF5，CH3和F，X4是H或CN，-->R1是H或CH3，R2是由以下基团中选择的：CH（CH3）C6H5，CH2C6H5，CH（CH本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备通式为：＊＊＊的甜味剂制备方法，包括其互变异构体及其生理上可接受的盐类，式中Ｘ↓［３］，Ｘ↓［４］和Ｘ↓［５］选自以下各个基团：Ｈ，Ｂｒ，ＣＦ↓［３］，ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［３］，ＣＨ↓［２］ＣＦ↓［３］，Ｃ↓［１］－Ｃ↓ ［４］烷基，ＣＨ＝ＮＯＣＨ↓［３］，ＣＨ＝ＮＯＨ，ＣＨＯ，ＣＨ↓［２］ＯＣＨ↓［３］，ＣＨ↓［２］ＯＨ，Ｃｌ，ＣＮ，ＣＯＣＦ↓［３］，ＣＯ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，ＣＯＮＨ↓［２］，ＣＯＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，ＣＯＮ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基）↓［２］，ＣＯＯＣ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，ＣＯＯＨ，Ｆ，Ｉ，ＮＨ↓［２］，ＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，Ｎ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基）↓［２］，ＮＨＣＨＯ，ＮＨＣＯＣＨ↓［３］，ＮＨＣＯＮＨ↓［２］，ＮＨＳＯ↓［２］ＣＨ↓［３］，ＮＯ↓［２］，ＯＣ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，ＯＣＯＣＨ↓［３］，ＯＨ，ＳＣ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，ＳＯＣ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，ＳＯ↓［２］Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，ＳＯ↓［２］ＮＨ↓［２］，ＳＯ↓［２］ＮＨＣ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，ＳＯ↓［２］Ｎ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基），和ＳＯ↓［３］Ｈ；式中Ａ由Ｎ和Ｃ中选择；式中Ｒ↓［１］是一氢原子或一个烃基或一含有直至４个碳原子的饱和或不饱和的非环的，环状的或两者的混合的可发生变化的烃基，其中，在可发 生变化的烃基中：１至２个碳原子可由１至２个相同或不相同的杂原子替代，这些杂原子可从氮、氧、硫、氯、溴和碘原子中选择，和１个至３个氢原子可被１个至３个氟原子取代；式中Ｒ↓［２］是一个烃基或一个含２个至１３个碳原子的饱和或不饱和的非 环的，环状的或两者的混合的可发生变化的烃基，其中，在可发生变化的烃基中：１至４个碳原子可由１个至４个相同或不相同的杂原子替代；这些杂原子可从氮、氧、硫、氯、溴和碘原子中选择；和１至５个氢原子可被１至５个氟原子取代；式中的Ｒ↓［１ ］和Ｒ↓［２］可以合并在一起，式中的Ｒ↓［３］选自氢原子或一个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基；式中的Ｒ↓［４］选自Ｈ和ＣＨ↓［３］，其条件是当Ｘ↓［３］，Ｘ↓［５］，Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］都是氢原子，以及当Ｘ↓［４］是ＣＮ或ＮＯ ↓［２］时，而Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］不能是ＣＮ或ＯＣＨ↓［３］，和当Ｘ↓［４］是Ｈ，ＣＦ↓［３］，ＣＨＯ，Ｃｌ，ＣＮ，ＣＯＣＨ...

【技术特征摘要】
FR 1986-4-10 8605320;FR 1986-11-7 8615788;FR 1986-1、制备通式为：的甜味剂制备方法，包括其互变异构体及其生理上可接受的盐类，式中X3，X4和X5选自以下各个基团：H，Br，CF3，CF2CF3，CH2CF3，C1-C4烷基，CH=NOCH3，CH=NOH，CHO，CH2OCH3，CH2OH，Cl，CN，COCF3，CO-C1-C3烷基，CONH2，CONHC1-C3烷基，CON(C1-C3烷基)2，COOC1-C3烷基，COOH，F，I，NH2，NHC1-C3烷基，N(C1-C3烷基)2，NHCHO，NHCOCH3，NHCONH2，NHSO2CH3，NO2，OC1-C3烷基，OCOCH3，OH，SC1-C3烷基，SOC1-C3烷基，SO2C1-C3烷基，SO2NH2，SO2NHC1-C3烷基，SO2N(C1-C3烷基)2和SO3H；式中A由N和C中选择；式中R1是一氢原子或一个烃基或一含有直至4个碳原子的饱和或不饱和的非环的，环状的或两者的混合的可发生变化的烃基，其中，在可发生变化的烃基中：1至2个碳原子可由1至2个相同或不相同的杂原子替代，这些杂原子可从氮、氧、硫、氯、溴和碘原子中选择；和1个至3个氢原子可被1个至3个氟原子取代；式中R2是一个烃基或一个含2个至13个碳原子的饱和或不饱和的、非环的，环状的或两者的混合的可发生变化的烃基，其中，在可发生变化的烃基中：1至4个碳原子可由1个至4个相同或不相同的杂原子替代；这些杂原子可从氮、氧、硫、氯、溴和碘原子中选择；和1至5个氢原子可被1至5个氟原子取代；式中的R1和R2可以合并在一起；式中的R3选自氢原子或一个C1-C3烷基；式中的R4选自H和CH3，其条件是当X3，X5，R3和R4都是氢原子，以及当X4是CN或NO2时，而R1和R2不能是CN或OCH3，和当X4是H，CF3，CHO，Cl，CN，COCH3，F或NO2时，而R1不能是NO2或SOC1-C2烷基，R2不能是NO2，SOR，SO2R，SO2NHR和SO2N(R)2，R是直到有10个碳原子的烷基，环烷基或芳基，而这些碳原子中的1个或2个碳原子可由1个或2个硫或氧原子替代，而这一方法的特征是将通式为：的硫脲基或硫代酰氨基衍生物与通式为：的化合物缩合，其中：G1是(X3X4X5)C5H2或HOOCCHR4，G2是R2或HOOCCHR，G3，G4和G5是H，R1，或R3，G6是(X3X4X5)C6H2，R2或HOOCCHR4，A′是N或C，n当A′是N时为1，A′是C时为2；而且其中：G1，G2和G5不能同时相同，A和A′不能同时是碳原子，A′是N，G3，G4和G5都是H，如果G1或G2或G6是HOOCCHR4的话；以上的X3，X4，X5，R1，R2，R3，R4和A相当于前面给出的定义。2、根据权利要求1的方法，其特征在于：X3和X5由H，Br，CF3，CH3，Cl和F各种基团中选择;X4由H，CN，COOCH3，F和NO2基团中选择;A是一个氮原子;R1由H和CH3中选择;R2由以下的基团中选择：C2-C13正链（烯基）（炔基）烷基，C3-C13支链（烯基）烷基，C3-C13环（烯基）烷基，C4-C13（烯基）烷基环（烯基）烷基，C4-C13环（烯基）烷基（烯基）烷基，C5-C13（烯基）烷基环（烯基）烷基（烯基）烷基，C7-C13（烯基）烷基二环（烯基）烷基，C7-C13并二环（烯基）烷基，C8-C13（烯基）烷基并二环（烯基）烷基，C8-C13并二环（烯基）烷基（烯基）烷基，C9-C13（烯基）烷基并二环（烯基）烷基（烯基）烷基，C10-C13并三环（烯基）烷基，C11-C13（烯基）烷基并三环（烯基）烷基，C11-C13并三环（烯基）烷基（烯基）烷基，以及C13（烯基）烷基并三环（烯基）烷基（烯基）烷基;其中可变化的烃基形式是：直至4个碳原子可由相同或不相同的杂原子替代，并可从下列的杂原子中选择：硫用以代替C或CH2，氮用以替代CH，NH和O用以替代CH2，以及Cl，Br和I用以替代CH3;直至5个氢原子可被氟原子取代;R3由H和CH3中选择;R4是一个氢原子。3、根据权利要求2的方法，其特征在于烃基R2是选自下列基团：n-C5H11，n-C6H13，n-C7H15，CH（CH3）（CH2）2CH3，CH（CH3）（CH2）3CH3，（CH2）3CH（CH3）2，（CH2）4CH（CH3）2，（CH2）5CH（CH3）2，C6H5，C6-C10环烷基，CH2C6H5，CH2-c-C6H11，CH（CH3）C6H5，CH（CH3）-c-C6H11，（CH2）2C6H5，（CH2）2-c-C6H11，CH（CH3）CH2C6H5，CH（CH3）CH2-c-C6H11，C6H4（CH3），C6-C10环烷基（CH3），CH2C6H4（CH3），CH2-c-C6H10（CH3），CH（CH3）C6H4（CH3），CH（CH3）-c-C6H10（CH3），（CH2）2CH（c-C3H5）2，（CH2）3CH（c-C3H5）2，CH（CH3）CH2CH-（c-C3H5）2，CH（CH3）（CH2）2CH（c-C3H5）2，萘基，5，6，7，...

【专利技术属性】
技术研发人员：克劳德诺弗雷，让玛丽丁蒂，法鲁德贾瓦尔，萨特佐普洛斯，
申请(专利权)人：里昂第克劳德伯纳德大学，
类型：发明
国别省市：FR[法国]