耐磨且可流动的含胍基乙酸的成型物和其制备方法技术

本发明专利技术涉及耐磨且可流动的含胍基乙酸的成型物，特别是颗粒和挤出物及其制备方法。所述成型物具有３５０－８５０ｋｇ／ｍ３的堆密度，３２－２７５０μｍ的颗粒分布和基于总重量计为５５－９９．９重量％的胍基乙酸含量并特别适合于作为饲料添加剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】 本专利技术涉及可流动并耐磨的含胍基乙酸的成型物和其制备方法。 胍基乙酸是存在于脊椎动物和人体中的内源性物质，其在肌酸的生物合成中占据 主要地位。肌酸不仅可以通过食物来摄取而且也可以内源性形成，其中，作为除三磷酸腺苷 (ATP)以外的富含能量的磷酸肌酸是肌肉的重要能量储备。在肌肉的休息状态，ATP可以向 肌酸转移磷酸基团，其中形成磷酸肌酸，然后所述磷酸肌酸与ATP处于直接平衡。在肌肉工 作时有重要意义的是，ATP储备可以最快速地再补充。为此在最大肌肉负荷的最初几秒可 利用磷酸肌酸。这可以在非常快速的反应中，通过酶肌酸激酶向二磷酸腺苷转移磷酸基团， 并因此重新形成ATP。这也称为Lohmann-反应。 多年来，对于人类，特别是在运动食品领域，以及在药物领域，补充肌酸一水合物 的有利作用是众所周知的。食品增补剂的有利作用也在动物中发现并且因此肌酸一水合 物被建议用作动物食品中的饲料添加剂和肉粉替代物。自2000年在欧洲在饲料中禁用动 物蛋白以来，很多种畜和育肥动物的饮食转换成纯植物性饮食，其中还很大程度上弃用禁 令中未包括在内的鱼粉。转换成纯植物性饮食导致功效方面的损失并且即使在七年后纯 植物性饮食也不如含有动物蛋白的那些。该劣势的原因在于肌酸的不足。先前的研究可 以清楚地表明，当饲喂纯植物性饮食时，向饲料中添加的肌酸一水合物可以改善育肥功效 [Wallima皿，T. ;Pf irter， H. P. :Use of Creatine as a FeedAdditive. EP1051914]。 除了毋庸置疑的有利作用以外，肌酸一水合物还有一些缺陷。这些化合物在水溶 液中的稳定性非常受限并且肌酸一水合物在口服后仅具有低生物利用度。此外，肌酸一水 合物是非常昂贵的物质并且在动物育肥领域所获得的功效改善也几乎被成本抵消。因此， 在早期，也将胍基乙酸用作食品增补剂和饲料，其与肌酸相比在水溶液中具有惊人的稳定 性禾口好得多的生物利用度[Gast證，T. ;Kri騰r，H. _P. :Guanidinoacetic acid used as an animal food additive. EP1758463]。胍基乙酸在体内高效并快速地转化为肌酸。因此， 相比肌酸，在相同的效果下，可以以低得多的量给予。 在文献中已经描述了大量用于制备胍基乙酸的合成方法。1861年Strecker已 经由甘氨酸和氰氨首次成功进行了胍基乙酸的合成[Strecker， M. ;Jahresber. Fortschr. Chem. Verw. ， (1861)，530]。 类似地，1925年Fr omm描述了甘氨酸盐酸化物与氰氨化钠和盐酸转化为胍基乙 酸盐酸化物[Fromm，E. ;Justus Liebigs Ann. Chem. ， 442， (1925) ， 130-149]。 Vassel也在两篇专利中使用氰氨来制备胍基乙酸。将氰氨与甘氨酸反应，其中将 pH用氢氧化钠调节到9. 4[Vassel，B. ;US2654779]。此外，Vassel还提出使用氯乙酸和氨。 在此，首先形成甘氨酸盐酸化物。将如此获得的溶液随即用氢氧化钠溶液调节到pH > 9，随 后与氰氨反应[Vassel， B. ;US2620354]。 1903年，Wheeler和Merriam描述了通过甘氨酸与S_甲基异硫脲在碱性水溶液中 反应来制备胍基乙酸。在此使用氢氧化钾作为碱[Wheeler，H. I. ;Merriam，H. F. ;Am. Chem. Journal, 29， (1903) ， 478-492. ] 。 Fischl在1934年描述了非常类似的方法，其中使用过量 的氨作为碱[Fischl， S. ; (1931) ， US1967400]。 在所述的已知方法中，胍基乙酸通常作为细晶状白色至淡黄色的粉末析出，其具 有明显的粉尘级分(颗粒〈63iim)。平均粒径可以在宽范围内波动并通常为25-150 iim。 从已知的合成方法获得的胍基乙酸具有超过50重量％的粉尘级分和评分6的可流动性并 因此实际上不能用于饲料的工业制备。 粉末、颗粒和挤出物的可流动性例如可以经由流变特性通过具有不同的出口直径 的测试漏斗来测定(Feed Tech 9. 10/2005，第23-26页；还参见本专利技术的实施例)。在此， 评价可流动性，用评分1为非常好的流变特性，直至6为非常差的流变特性。对于工业饲料 的制备，使用的固体料应该达到至少评分3。 迄今为止，对于饲料颗粒和挤出物的耐磨强度一直没有确定统一的测试协议。一 种在实践中经证实可重现并有说服力的方法是在气筛中经由规定的时间在规定的压力下 的磨损(颗粒〈63iim)。特别是订立了于7200帕的压力下在3和15分钟后的磨损之差的 测量。在良好的颗粒的情况下，该值低于5重量％。该方法将在实施例部分详细阐明。 因此，本专利技术的目的在于提供可流动的、耐磨的并因此粉尘少的产品及其制备方 法，所述产品特别适合于补充到饲料中。 该目的根据本专利技术通过提供可流动的并耐磨的含胍基乙酸的成型物实现，所述成 型物具有350-850kg/m3的堆密度，32-2750 y m的颗粒分布和基于总重量计为55-99. 9重 量％的胍基乙酸含量。 结果可以表明，通过提供本专利技术的含胍基乙酸的成型物可以完全满足提出的目 的，也就是说，为饲料工业提供可流动的、耐磨的并因此粉尘少的产品，其以良好的可操作 性著称。 根据一个优选的实施方案，颗粒和挤出物具有400-800kg/n^和特别是450-750kg/ m3的堆密度。此外，优选的是，需要的成型物的颗粒分布在32和1000 ii m之间并优选少于 10重量％的颗粒小于100 ii m并且少于10重量％的颗粒大于850 y m。所述成型物具有优 选85至99重量％ ，特别是95至98. 5重量％的胍基乙酸含量。 在优选的实施方案中，所述成型物包含有机或无机粘合剂，其含量为0. 05至15重 量％，特别是0. 1至1. 5重量％，其适合于将本专利技术的产物作为饲料添加剂的使用。优选地 用于制备成型物的粘合剂是来自胍基乙酸的制备工艺的副产物或起始物质，例如甘氨酸或 胍基乙酸的盐，使得它们对于产物纯化而言，不必事先进行分离。当使用的胍基乙酸还粘附 有少量的以溶解形式的这些物质时，证明是特别有利的，其中也可以是溶解于水中的胍基 乙酸本身。 特别有利的是，还添加其它粘合剂，例如，甲基纤维素，乙基纤维素，羧甲基纤维 素，羧乙基纤维素，羧丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素，羟甲基纤维素，微晶纤维素，乙基甲 基纤维素和其它纤维素_衍生物，淀粉，羟丙基淀粉，天然淀粉，预胶化淀粉或改性淀粉， 糖，糖浆，环糊精，明胶，丙基乙烯基醇，聚乙烯基吡咯烷酮，黄原胶，胍基乙酸_盐阿拉伯树 胶，氯化钠，碳酸钠，碳酸氢钠和甘油及其混合物。 为了改善成型物的流动性，有利的可以是，其包含流动助剂，特别是亲水性和/或 疏水性的硅酸和/或硅酸盐基的添加剂和/或脂肪酸和/或其盐，如硬脂酸或棕榈酸及其 钠盐、钾盐和钙盐。所述流动助剂和粘合剂以干燥形式、作为悬浮液或溶液在成型前添加到 胍基乙酸中，其中，证实适合的量为0.01至5重量％。 此外本文档来自技高网...

【技术保护点】
耐磨且可流动的含胍基乙酸的成型物，其具有３５０－８５０ｋｇ／ｍ↑［３］的堆密度，３２至２７５０μｍ的颗粒分布和基于总重量计为５５至９９．９重量％的胍基乙酸含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2007-7-21 102007034102.6耐磨且可流动的含胍基乙酸的成型物，其具有350-850kg/m3的堆密度，32至2750μm的颗粒分布和基于总重量计为55至99.9重量％的胍基乙酸含量。2. 根据权利要求1的成型物，其特征在于，包含含量为0. 05至15重量％，优选0. 1至 1. 5重量％的有机或无机粘合剂。3. 根据权利要求1或2的成型物，其特征在于，使用以下物质作为粘合剂甲基纤维 素，乙基纤维素，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，羧丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，羟甲基 纤维素，微晶纤维素，乙基甲基纤维素和其它纤维素-衍生物，淀粉，羟丙基淀粉，天然淀 粉，预胶化淀粉或改性淀粉，糖，糖浆，环糊精，明胶，丙基乙烯基醇，聚乙烯基吡咯烷酮，黄 原胶，甘氨酸，胍基乙酸_盐，阿拉伯树胶，氯化钠，碳酸钠，碳酸氢钠和甘油，以及任选地这 些粘合剂的混合物。4. 根据权利要求1至3之一的成型物，其特征在于，具有32 ii m至1000 y m的颗粒分 布，其中优选少于10重量％的颗粒小于100iim和少于10重量X的颗粒大于850iim。5. 根据权利要求1至4之一的成型物，其特征在于，具有85至99重量％，优选95至 98. 5重量％的胍基乙酸含量。6. 根据权利要求1至5之一的成型物，其特征在于，具有400-800kg/m3，优选450至 750kg/m3的堆密度。7. 根据权利要求1至6之一的成型物，其特征在于，包含直至40重量％的下列其它营 养生理学有效的物质碳水化合物、脂肪、氨基酸、蛋白质、维生素、矿物质、痕量元素及其衍生物和它们的混合物。8. 根据权利要求1至7之一的成型物，其特征在于，具有评分3，优选评分2或1的流动性。9. 根据权利要求1至8之一的成型物，其特征在于，具有低于12重量％，优选低于10 重量％和特别优选低于4重量％的耐磨强度。10. 根据权利要求1至9之一...

【专利技术属性】
技术研发人员：S温克勒，R穆勒，S厄尔，
申请(专利权)人：奥泽化学特罗斯特贝格有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]